[发明专利]苯胺肟类催化剂及其制备方法

权利要求书

1.苯胺肟类催化剂，其特征是，结构式如下：

式中，R₅为甲氧基、叔丁氧基或苯甲氧基，R₁和R₂相同，选自于氢、甲基、异丙基和二苯甲基，R₃为氢或甲基，R₄为苯基、甲基或氯原子，L为吡啶、三甲基膦或三苯基膦，M为镍或钯原子。

2.根据权利要求1所述的苯胺肟类催化剂，其特征在于，在80℃～100℃的聚合温度下，采用苯胺肟类催化剂制得的高熔点聚乙烯的熔点为112℃～127℃，支化度为5/1000C～25/1000C。

3.根据权利要求1所述的苯胺肟类催化剂，其特征在于，在40℃～80℃的聚合温度下，采用苯胺肟类催化剂制得的高熔点乙烯与其他单体的共聚物的熔点为119℃～125℃，支化度为17/1000C～24/1000C。

4.制备如权利要求1～3任一项所述的苯胺肟类催化剂的方法，其特征是：将配体盐化合物与镍前驱体反应或者与钯前驱体和吡啶反应制得苯胺肟类催化剂；

所述镍前驱体为三甲基膦镍或三苯基膦镍，所述钯前驱体为1,5-环辛二烯甲基氯化钯；

所述配体盐化合物是通过苯胺肟类配体与拔氢试剂反应制得的，所述苯胺肟类配体是通过具有式(I)结构的肟类原料与具有式(II)结构的取代苯胺反应制得的，具体结构式如下：

式中，R₅为甲氧基、叔丁氧基或苯甲氧基，R₁和R₂相同，选自于氢、甲基、异丙基和二苯甲基，R₃为氢或甲基。

5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所述肟类原料是通过2-羟基-1,4-萘醌与R₅基胺盐酸盐反应制得的。

6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，所述肟类原料的制备方法为：将摩尔比为1:1.1～1.5的2-羟基-1,4-萘醌与甲氧基胺盐酸盐、叔丁氧基胺盐酸盐或苯甲氧基胺盐酸盐分散在有机溶剂a中，在温度为90～130℃的条件下反应6～12h得到肟类原料，其中，所述有机溶剂a为正庚烷、甲苯、氯苯、1,4-二氧六环和乙醇中的一种以上。

7.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所述苯胺肟类配体的制备方法为：将摩尔比为1:1.1～1.5的肟类原料与取代苯胺分散在有机溶剂b中，加入催化剂f后在温度为90～130℃的条件下反应6～24h得到苯胺肟类配体，其中，所述催化剂f与肟类原料的摩尔比为0.32～0.35:1，所述催化剂f为三氟乙酸和/或醋酸，所述有机溶剂b为正庚烷、甲苯、氯苯、1,4-二氧六环、辛烷、4-甲基-2-戊酮、乙二胺和间甲酚中的一种以上。

8.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所述配体盐化合物的制备方法为：将苯胺肟类配体溶解在有机溶剂c中，加入拔氢试剂后在温度为0～40℃条件下反应1～10h得到配体盐化合物，其中，所述苯胺肟类配体与拔氢试剂的摩尔比为1:1.1～1.5，所述拔氢试剂为氢化钠、氢化钾、正丁基锂、叔丁醇钾或二(三甲基硅基)氨基钠，所述有机溶剂c为甲苯、四氢呋喃、二氯甲烷、乙醚和氯苯中的一种以上。

9.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所述苯胺肟类催化剂的制备方法为：将摩尔比为1:1.1～1.5的配体盐化合物与A分散在有机溶剂d中，在温度为0～40℃的条件下反应5～20h得到苯胺肟类催化剂，其中，A为镍前驱体或摩尔比为1:3～3.5的钯前驱体与吡啶，所述有机溶剂d为甲苯、四氢呋喃、二氯甲烷、乙醚和氯苯中的一种以上。