[发明专利]2,3-二溴萘的合成方法

说明书

本发明公开了一种2,3‑二溴萘的合成方法，包括以下步骤：将1,4‑二氨基‑2,3‑二溴萘与CuSO₄·5H₂O混合后，加入作为溶剂的乙醇溶液或乙醇，再加入浓硫酸，升温至65±10℃，接着滴加亚硝酸钠水溶液，于0～5℃保温搅拌，抽滤，所得滤饼为2,3‑二溴萘粗品；将2,3‑二溴萘粗品进行相应的精制处理，得到纯度≥99.5％的2,3‑二溴萘。本发明还同时公开了利用1,4‑二氨基萘制备1,4‑二氨基‑2,3‑二溴萘的方法。本发明反应条件温和，副产物少，可获得高纯度的2,3‑二溴萘。

技术领域

本发明涉及有机物合成方法，尤其涉及一种中间体2,3-二溴萘的合成及精制方法。

背景技术

OLED材料(有机发光材料)，具有自发光、广视角、无穷高的对比度、较低耗电、极高反应速度等优点。OLED材料广泛应用于手机、电脑和电视。OLED显示器很薄很轻，不使用背光，可实现软屏制备。因此，OLED新材料被视为21世纪最具前途的产品之一。

2,3-二溴萘为有机合成重要的中间体，因为它具有磷光性质而应用于OLED材料中。尽管它具有很好的应用价值，但目前其制备工艺繁琐，市场需求量小且销售价格很高。

常规2,3-二溴萘的合成采用2-氨基萘为原料，经过氨基保护(步骤1)，1、3位溴化取代(步骤2)，后经脱1位溴(步骤3)和重氮化反应生成2位溴(步骤4)的方法制备(如式1)，操作流程长。

新型2,3-二溴萘的制备方法运用狄尔斯-阿尔德芳环加层反应制备，但对反应条件要求较高，使用丁基锂，氮气保护及低温等。

Daniel M(Daniel M Bowles,John E.Anthony.A Reiterative Approach to 2,3-Disubstituted Naphthalenes and Anthracenes[J].Organic Letters,2000,2(1):85-87)等采用二溴代芳烃乙炔通过芳环化反应制备2,3-二溴萘(如式2)，存在使用贵金属催化剂和收率不高等问题。

发明内容

本发明要解决的技术问题是提供一种既经济又易于操作的高纯度OLED中间体2,3-二溴萘的合成法，采用本发明的方法，能获得纯度≥99.5％的2,3-二溴萘(即，获得高纯度OLED中间体2,3-二溴萘)。

为了解决上述技术问题，本发明提供一种2,3-二溴萘的合成方法，包括以下步骤：

1)、粗品的合成：

将1,4-二氨基-2,3-二溴萘与CuSO₄·5H₂O按照1：0.03～0.1(优选1：0.05mol)的摩尔比混合后，加入作为溶剂的乙醇溶液或乙醇，再加入(缓慢加入，从而确保加入过程中体系温度不超过60℃)浓硫酸，升温至65±10℃，搅拌(搅拌时间约为30±5分钟)直至1,4-二氨基-2,3-二溴萘与CuSO₄·5H₂O全部溶解；接着滴加(滴加过程中控制体系温度不超过5℃)亚硝酸钠水溶液，滴完完毕后，于0～5℃保温搅拌30±5分钟，抽滤，所得滤饼为2,3-二溴萘粗品；

所述1,4-二氨基-2,3-二溴萘：浓硫酸＝1：8～10的摩尔比，

所述1,4-二氨基-2,3-二溴萘：亚硝酸钠＝1：2～3(优选1：2.5mol)的摩尔比；

注：亚硝酸钠实现重氮化脱氨；每1mol的1,4-二氨基萘配用1300～1700ml的溶剂；浓硫酸是指质量分数98.3％的硫酸；

2)、精制：