[发明专利]一种稠环芳烃加氢生产单环芳烃的多孔Pd复合膜的制备方法

权利要求书

1.一种稠环芳烃加氢生产单环芳烃的多孔Pd复合膜的制备方法，其特征在于，所述的多孔Pd复合膜由基膜、分子筛过渡层和金属复合层三部分组成；所述的基膜为多孔氧化铝、多孔氧化锆、多孔氧化钛、多孔氧化硅和多孔不锈钢中的一种；所述的分子筛过渡层为FAU、MFI、BEA、MWW拓扑结构分子筛中的至少一种，所述分子筛过渡层厚度为10～200μm，优选为20～50μm；所述的金属复合层包括主活性组分Pd层及助剂层，其中Pd层厚度为50～200nm；助剂层为Co、Ni、Cu、Fe、V、Pt、Ag或Au中的至少一种，助剂/Pd摩尔比为0.5～5；

首先在常温常压下依次采用酸溶液、有机溶剂分别对基膜预处理，预处理后采用提拉法或涂覆法将含有晶种导向剂的分子筛凝胶直接涂覆到预处理后的基膜上，之后原位晶化制得分子筛过渡层；最后采用浸渍法将助剂及Pd依次包覆在分子筛过渡层上，使在分子筛过渡层上形成助剂层和助剂层上的Pd层，从而制得多孔Pd复合膜催化剂。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的基膜形状为管状、平板状、蜂窝状中的一种。

3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的助剂层和Pd层采用浸渍法包覆在分子筛过渡层上的步骤为：将长有分子筛过渡层的基膜在助剂的金属盐水溶液中快速浸渍后，100～150℃烘干，500～650℃焙烧3～10h，反复2～4次；然后重复上述步骤将Pd层包覆在有助剂层和分子筛过渡层的基膜上。

4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的分子筛过渡层为FAU和/或BEA结构的分子筛。

5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，基膜预处理步骤中所述的酸溶液为盐酸、硝酸、硫酸或磷酸溶液中的至少一种，酸溶液的浓度为0.05～3mol/L；所述的有机溶剂为甲醇、乙醇、丙酮中的至少一种，有机溶剂浓度为0.1～5mol/L。

6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，Pd层厚度为50～100nm。

7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，助剂/Pd摩尔比为1.5～3.0。

8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的含有晶种导向剂的分子筛凝胶组成为：SiO₂/Al₂O₃＝10～80，Na₂O/SiO₂＝0.02～0.25，H₂O/SiO₂＝8～100。

9.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的基膜为多孔氧化铝膜管。

10.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于，所述的多孔氧化铝膜管外径6～20mm，内径4～18mm，孔隙率大于30％，平均孔径1～10μm。