[发明专利]制备(7E)-7,9-癸二烯酸酯的方法有效
申请号: | 201811169360.9 | 申请日: | 2018-10-08 |
公开(公告)号: | CN109627162B | 公开(公告)日: | 2022-11-15 |
发明(设计)人: | 三宅裕树;金生刚;小松棱 | 申请(专利权)人: | 信越化学工业株式会社 |
主分类号: | C07C67/343 | 分类号: | C07C67/343;C07C69/587;C07C67/32;C07C69/73 |
代理公司: | 北京市隆安律师事务所 11323 | 代理人: | 权鲜枝 |
地址: | 日本*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 制备 癸二烯酸酯 方法 | ||
1.一种制备通式(5)的(7E)-7,9-癸二烯酸酯的方法:
其中R1是具有1~15个碳原子的一价烃基,所述方法至少包括步骤:
水解通式(2)的9,9-二烷氧基-7-壬烯酸酯:
R3O(R2O)CHCH=CH(CH2)5CO2R1
(2)
其中R1如上所定义,以及R2和R3为各自独立地具有1~15个碳原子的一价烃基或者一起形成具有2~10个碳原子的二价烃基R2-R3,以形成通式(3)的(7E)-9-氧代-7-壬烯酸酯:
其中R1如上所定义;以及
使(7E)-9-氧代-7-壬烯酸酯(3)与通式(4)的三芳基鏻甲内鎓盐进行维蒂希反应:
Ar3P=CH2
(4)
其中Ar是具有6或7个碳原子的芳基,
以形成(7E)-7,9-癸二烯酸酯。
2.根据权利要求1所述的制备(7E)-7,9-癸二烯酸酯的方法,其中该方法还包括步骤:
还原通式(1)的9,9-二烷氧基-7-壬炔酸酯:
其中R1、R2和R3如上所定义,
以形成9,9-二烷氧基-7-壬烯酸酯(2)。
3.根据权利要求2所述的制备(7E)-7,9-癸二烯酸酯的方法,其中该方法还包括步骤:
通过用通式(8)的丙二酸二酯:
CH2(COOR1)2
(8)
其中R1如上所定义,
使通式(7)的7-卤代-1,1-二烷氧基-2-庚炔烷基化:
其中R2和R3如上所定义,以及X是卤原子,
以形成通式(9)的7,7-二烷氧基-5-庚炔基丙二酸二酯:
其中R1、R2和R3如上所定义;和
使7,7-二烷氧基-5-庚炔基丙二酸二酯(9)进行克拉普索反应,以形成9,9-二烷氧基-7-壬炔酸酯(1)。
4.根据权利要求3所述的制备(7E)-7,9-癸二烯酸酯的方法,其中克拉普索反应步骤在烷基化步骤后原位进行。
5.一种制备通式(5-2)的(7E)-7,9-癸二烯酸酯的方法:
其中R4是具有1~15个碳原子的一价烃基,并且不同于如权利要求1中所定义的R1,
该方法是通过权利要求1~4中任一项所述的方法制备的(7E)-7,9-癸二烯酸酯在催化剂存在下与通式(6)的醇进行酯交换:
R4OH
(6)
其中R4如上所定义。
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