[发明专利]一种合成L型分子筛的晶种及其制备方法和应用有效
申请号: | 201811173940.5 | 申请日: | 2018-10-09 |
公开(公告)号: | CN111017942B | 公开(公告)日: | 2021-06-11 |
发明(设计)人: | 丁璟;王嘉欣;杨尚;臧高山;张玉红;于宁;王涛 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | C01B33/26 | 分类号: | C01B33/26;C01B39/02 |
代理公司: | 北京英创嘉友知识产权代理事务所(普通合伙) 11447 | 代理人: | 周建秋;郑永胜 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 合成 分子筛 及其 制备 方法 应用 | ||
本发明涉及一种合成L型分子筛的晶种及其制备方法和应用,该晶种的化学组成为:(1.0‑2.0)M2O·Al2O3·(5‑10)SiO2,M2O为K2O或为K2O和Na2O的组合,所述晶种中L型分子筛的相对结晶度为1‑40%。采用本发明的晶种制备L型分子筛,相对结晶度高,纯度高。
技术领域
本发明涉及分子筛技术领域,具体地,涉及一种合成L型分子筛的晶种及其制备方法和应用。
背景技术
L沸石是一种迄今尚未在自然界中发现的人工合成沸石,具有十二元环微孔结构,其拓扑结构属于LTL,六方晶系。L沸石具有一维孔道,孔道尺寸0.71nm,与Y、β沸石相当,比ZSM-5孔道大;具有良好的热和水热稳定性,并具有优良的芳构化性能;其合成成本低,是较好的催化剂组分,可在芳构化、重整、异构化、芳烃氯化和催化裂化等催化剂中应用,具有广阔的应用前景。
合成L沸石的主要方法是水热晶化法。在大多数合成L沸石的反应体系中一般只用碱源、硅源、铝源和水,采用高硅铝投料比时,晶化周期长,生产成本高,产品晶粒小;采用较低硅铝比和碱硅比合成条件时,晶化条件难以控制,容易伴生杂晶或无定型物。为了提高成核和晶化速率、减少晶化时间、扩大晶化相区、抑制杂晶生成,在合成L沸石的反应体系中会引入L沸石晶种、导向剂、金属离子和模板剂等。
CN105344A和CN85103013公开了采用导向剂法合成L型沸石的方法,该方法制备的导向剂需经一定陈化时间成熟后再使用,导向剂高活性周期较短,应用于工业生产很不方便。
刘兴玉等(晶种在L沸石合成体系中的作用,石油大学学报(自然科学版),2004年,28卷,第5期)采用L沸石成品作为固体晶种加入到L沸石的合成体系中,与加入L沸石导向剂相比,加入L沸石晶种的优点在于L沸石晶种不用单独合成,且活性不受时间限制,缺点是L沸石晶种粒度相对大于导向剂的颗粒粒度,活性比导向剂低,同时晶种纯度要求比较高。
发明内容
本发明的目的是提供一种合成L型分子筛的晶种及其制备方法和应用,采用本发明的晶种制备L型分子筛,相对结晶度高,纯度高。
为了实现上述目的,本发明提供一种合成L型分子筛的晶种,该晶种的化学组成为:(1.0-2.0)M2O·Al2O3·(5-10)SiO2,优选为:(1.0-2.0)M2O·Al2O3·(5-8)SiO2;M2O为K2O或为K2O和Na2O的组合,所述晶种中L型分子筛的相对结晶度为1-20%,优选为3-15%。
本发明还提供所述晶种的制备方法,包括:将无机碱、铝源、硅源和水混合,得到反应混合物;其中,所述反应混合物中各物料的摩尔比为:(0.5-4)M2O:Al2O3:(5-15)SiO2:(60-300)H2O;将所述反应混合物进行水热晶化,水热晶化温度为100-200℃,时间为3-24小时,将晶化后所得固体产物水洗、干燥。
本发明还提供一种L型分子筛的合成方法,包括:将无机碱、铝源、硅源和水混合,得到混合物,其中各物料的摩尔比为:(1-6)M2O:Al2O3:(6-20)SiO2:(80-300)H2O;将所述混合物和本发明提供的晶种混合后进行水热晶化,将晶化所得固体产物水洗、干燥;其中,所述晶种与混合物中Al2O3的质量比为15-30%。
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