[发明专利]一种制备薄荷酮的方法

说明书

本发明公开了一种制备薄荷酮的方法。该方法以改性树脂负载的催化活性组分为催化剂，异胡薄荷醇反应制备薄荷酮。通过低温紫外处理将催化活性组分负载在树脂上，在温和条件下进行非均相催化，将异胡薄荷醇制备成薄荷酮。本发明中将催化活性组分负载在树脂上，由于催化活性组分和树脂的协同作用，使得反应可以在温和的条件下高效迅速的进行，反应转化率可达到90～99.9％，化学选择性达到89％～99.9％，催化剂寿命长，套用20次活性基本稳定，最高套用可达50次。

技术领域

本发明属于薄荷酮制备领域，具体涉及一种使用异胡薄荷醇经由非均相催化制备薄荷酮的方法。

背景技术

薄荷酮，别名孟酮，具有天然薄荷的清凉特征香气。无色液体，不溶于水，溶于大多数有机溶剂。薄荷酮以两种立体异构体的形式存在：薄荷酮和异薄荷酮，其各自又以两种对映异构体的形式存在。薄荷酮应用于日化、食品、医药等行业，可生产、调配薄荷、花香味香精；同时，可以通过它制备各种衍生物，因此薄荷酮的合成一直受到人们的关注。

专利US3124614报道利用百里酚采用Pd催化剂高压加氢工艺得到薄荷酮，此方法印度生产较多，但原料百里酚不易得到。

专利CN106061933A报道了用铜催化剂使异胡薄荷醇在气相中反应生成薄荷酮，该方法中反应前铜催化剂需要用氢和醇活化，活化效果对反应收率影响较大，不适宜大规模工业生产。

专利CN105061175A报道了一种使用香茅醛在游离基引发剂作用下经分子内环合得到薄荷酮，该方法需要引入其他溶剂，对后期处理产生不利影响，增加了工艺操作的复杂性。

专利CN104603095A采用含有膦配体的金属络合物作为催化剂。该工艺可以达到85％以上的薄荷酮收率，但催化剂寿命较短且不利于回收，此工艺不适合用于工业化合成薄荷酮。

专利CN107721833A使用钯-钌催化剂对异胡薄荷醇进行非均相催化，但该工艺需要先引入氢气进行氢化反应，再充入压缩空气进行氧化反应，工艺操作复杂。

在薄荷酮制备过程中，均相催化剂难以回收、反应条件复杂、后处理复杂是急需关注解决的问题。因此，薄荷酮的制备在工艺经济环保等方面有很大的改进空间。

发明内容

本发明的目的在于针对薄荷酮制备过程中存在的问题，提供一种非均相催化制备薄荷酮的方法，本发明在温和的反应条件下，利用负载催化活性组分的改性离子树脂使异胡薄荷醇发生分子内氢转移制备薄荷酮，解决了均相催化剂难于回收、反应条件复杂的问题，具有较好的工业化前景。

如果没有另行规定，术语“薄荷酮”是指任何可能的立体异构体，包括：

如果没有另行规定，术语“异胡薄荷醇”是指任何可能的立体异构体，包括：

为了实现上述发明目的，本发明所采用的技术方案如下：

一种由异胡薄荷醇制备薄荷酮的方法，包含以下步骤：使异胡薄荷醇与非均相催化剂接触，进行非均相催化反应，高效制备薄荷酮，所述非均相催化剂为改性树脂负载的催化活性组分。

本发明中所述异胡薄荷醇为异胡薄荷醇的各种可能立体异构体中的一种或多种。

本发明中所述催化活性组分为元素周期表VIII、IB和IIB族金属化合物中的一种或多种，优选钌化合物、铱化合物和铑化合物中的一种或多种，更优选为钌化合物。