[发明专利]抗积碳丙烷脱氢制丙烯催化剂及制备方法

权利要求书

1.一种抗积碳丙烷脱氢制丙烯催化剂，其特征在于：由催化组分、球型载体和Fe改性的分子筛涂层组成，催化组分包括第VIII族贵金属组分、C组分和第IVA族组分；C组分为碱金属组分或碱土金属组分中的一种；

所述的抗积碳丙烷脱氢制丙烯催化剂的制备方法，具体包括以下步骤：

(1)将Fe源溶解到水中，得到Fe盐溶液；将Fe盐溶液浸渍到分子筛上，烘干，焙烧，得到Fe改性的分子筛原粉待用；

(2)把催化组分配制成溶液对球型载体小球进行浸渍，浸渍过程采用一步法或多步法浸渍，浸渍时间为3-8h；然后于100-120℃干燥3-6h，400-550℃焙烧3-6h，即得催化剂前体；

(3)将一定量的上述步骤制备好的催化剂前体小球放入糖衣机中，将步骤1中所得Fe改性的分子筛原粉加入水和硅溶胶配成溶液，用喷枪将该溶液喷涂在糖衣机中转动的催化剂前体小球上以形成均匀涂层，自然晾干后，于一定温度下焙烧固化，即制得具有Fe改性的分子筛涂层的抗积碳丙烷脱氢制丙烯催化剂。

2.根据权利要求1所述的抗积碳丙烷脱氢制丙烯催化剂，其特征在于：第VIII族贵金属组分是Pt、Ir、Pd或Rh中的一种或几种的混合物；Pt元素的前驱体是氯铂酸或溴铂酸中的一种。

3.根据权利要求1所述的抗积碳丙烷脱氢制丙烯催化剂，其特征在于：碱金属组分是K、Cs、Rb或Na中的一种；碱土金属组分是Ba、Sr、Ca或Mg中的一种。

4.根据权利要求3所述的抗积碳丙烷脱氢制丙烯催化剂，其特征在于：碱金属组分K元素的前驱体是氯化钾、硝酸钾、硫酸钾或溴化钾中的一种。

5.根据权利要求1所述的抗积碳丙烷脱氢制丙烯催化剂，其特征在于：第IVA族组分是Sn、Ge或Pb中的一种或两种；Sn元素的前驱体是锡盐。

6.根据权利要求5所述的抗积碳丙烷脱氢制丙烯催化剂，其特征在于：Sn元素的前驱体是溴化亚锡、氯化亚锡、氯化锡、五水氯化锡、四水氯化锡、三水氯化锡、铬酸锡、氟化亚锡、氟化锡、碘化锡或硫酸锡中的一种。

7.根据权利要求1所述的抗积碳丙烷脱氢制丙烯催化剂，其特征在于：Fe改性的分子筛涂层中，Fe源是硫酸亚铁、氯化亚铁或硝酸亚铁中的一种；分子筛是ZSM-5、MCM-41或MCM-22中的一种。

8.根据权利要求1所述的抗积碳丙烷脱氢制丙烯催化剂，其特征在于：球型载体的直径为1.6-2.0mm；球型载体采用如下方法制备：Al₂O₃载体加入到质量分数为0.1-5％的海藻酸钠水溶液中，充分混合制成混悬浆料，其中Al₂O₃载体在混悬浆料中的质量分数不大于30％；然后将混悬浆料滴入到0.1-1mol/L的硝酸镁溶液中，过滤即可得到凝胶小球；将所得凝胶小球100-120℃干燥4-9h，然后450-650℃焙烧4-6h，即得到球型载体。

9.根据权利要求1所述的抗积碳丙烷脱氢制丙烯催化剂，其特征在于：步骤(3)中所述的于一定温度下焙烧固化，具体是在500-600℃下进行焙烧固化1.5-4h。