[发明专利]一种用于三聚氰胺测定的电极及其应用

说明书

本发明涉及一种用于三聚氰胺的萃取电极及其测定方法。该发明依据纳米银在多壁碳纳米管限域空间内与三聚氰胺的配位反应，制备了一种三聚氰胺萃取电极。使用自制微电解池系统，以电化学工作站为信号采集装置，以该自制电极为工作电极、Ag/AgCl为参比电极、铂丝为对电极，组成电化学萃取与测定系统，建立了一种灵敏度高、选择性好的三聚氰胺快速萃取与测定新方法。

技术领域

本发明涉及电化学分析检测技术领域，具体涉及用于三聚氰胺测定的新型电极及该电极的制备方法和检测方法。

背景技术

三聚氰胺(Melamine)分子式为C₃N₆H₆或C₃N₃(NH₂)₃，化学名1，3，5-三嗪-2，4，6-三胺，简称三胺、蜜胺，一种三嗪类含氮杂环有机化合物。三聚氰胺的含氮量高达66％、也被称为“蛋白精”。为此有不法分子用作食品添加剂以提高乳制品检测中蛋白质的含量。毒理学研究显示，动物长期摄入三聚氰胺会造成泌尿系统损害，引起膀胱及肾结石，并可进一步引起移行性细胞增生而诱发膀胱癌。婴儿奶粉添加三聚氰胺事件冲击了整个乳制品行业，导致了国内乳制品行业的诚信危机，引起了世界范围对乳制品添加三聚氰胺的重视。目前检测三聚氰胺的方法主要有紫外分光光度法，高效液相色谱法，气相色谱法，色谱与质谱联用，毛细管电泳法，金纳米粒子比色探针法[等，这些方法中不仅需要昂贵的仪器、复杂的操作流程，而且灵敏度和选择性都有待于进一步提高。

发明内容

本发明的目的在于提供一种对三聚氰胺具有较高的选择性，较高的灵敏度，且比较容易操作的电化学分析法。

为实现上述目的，本发明采用的技术方案为：提供一种该电极由纳米银-多壁碳纳米管玻碳电极为工作电极，Ag/AgCl为参比电极，铂丝为对电极组成的三电极系统。所述纳米银-多壁碳纳米管玻碳电极的制备方法为：

(1)电极的活化：

将玻碳电极在麂皮上依次用1.0μm和0.3μm的Al₂O₃粉末抛光，并依次用二次蒸馏水、0.1mol/L的H₂SO₄、无水乙醇和二次蒸馏水超声清洗，将清洗后的电极置于5mmol/L的K₃[Fe(CN)₆]溶液中循环伏安扫描，直到获得合适的循环伏安曲线。

(2)纳米银-多壁碳纳米管固体的制备：

称取10mg多壁碳纳米管搅拌分散在15mL A液中，所述A溶液由2mL体积分数30％甲醇，6.5mL无水乙醇，6.5mL高纯水，超声5min除氧制得；称取0.35gAgNO₃配置成10mL溶液，加入质量分数25％的氨水，制成B液，将B液在剧烈搅拌条件下逐滴缓慢加到A液中，并保持体系pH在8-9，搅拌至反应完全，隔夜沉淀，取下层沉淀离心分离，取离心后的沉淀物置于加热炉中微热烘干制得纳米银-多壁碳纳米管固体；

(3)纳米银-多壁碳纳米管玻碳电极的制备

称取1mg制备好的纳米银-多壁碳纳米管固体于1mL的N，N-二甲基酰胺中，超声35min至完全均匀分散，用移液枪移取15μL分散液滴涂在干燥洁净的玻碳电极表面，红外灯下挥发溶剂烘干，制得纳米银-多壁碳纳米管玻碳电极。

进一步地，可将上述制得的三电极系统应用于萃取三聚氰胺的微萃取系统中，该系统包括上池和下池，所述上池和下池组成一个总高1mm、直径为11.3mm的内圆柱体空腔结构做为萃取反应区，总体积为100微升，将如权利要求1所述的纳米银-多壁碳纳米管玻碳电极为工作电极，Ag/AgCl为参比电极，铂丝为对电极组成的三电极系统安装在该微萃取系统上，该微萃取系统连接至电化学工作站。