[发明专利](–)-2-(4′-吡啶基)-4;5-蒎烯-吡啶六氟乙酰丙酮锰配合物及制备方法

权利要求书

1.一种(–)-2-(4′-吡啶基)-4,5-蒎烯-吡啶六氟乙酰丙酮锰配合物，所述(–)-2-(4′-吡啶基)-4,5-蒎烯-吡啶六氟乙酰丙酮手性单核锰配合物的分子式为Mn(hfac)₂(L)₂，其中hfac为六氟乙酰丙酮，分子式为CF₃COCH₂COCF₃；L为手性单齿含N有机配体：[(–)-2-(4′-吡啶基)-4,5-蒎烯-吡啶]，结构式为

2.根据权利要求1所述的(–)-2-(4′-吡啶基)-4,5-蒎烯-吡啶六氟乙酰丙酮锰配合物的制备方法，其特征在于步骤如下：

(1)作为反应原料的中间体Mn(hfac)₂·2H₂O的制备：将六氟乙酰丙酮溶于甲醇中并搅拌15～20分钟，得到六氟乙酰丙酮的甲醇溶液，然后缓慢搅拌下加入氨水，再滴加MnCl₂·4H₂O的水溶液，立刻有沉淀生成，过滤后将沉淀水洗、真空干燥得淡黄色产物即为Mn(hfac)₂·2H₂O；

(2)(–)-2-(4′-吡啶基)-4,5-蒎烯-吡啶六氟乙酰丙酮手性单核锰配合物Mn(hfac)₂(L)₂的制备：将溶有Mn(hfac)₂·2H₂O的正庚烷溶液加入到溶有手性单齿含N有机配体L的二氯甲烷溶液中，持续搅拌10-20分钟后过滤，所得澄清溶液静置挥发，2天后得到淡黄色晶体，过滤，分别用二氯甲烷和水洗涤、真空干燥即得到(–)-2-(4′-吡啶基)-4,5-蒎烯-吡啶六氟乙酰丙酮手性单核锰配合物。

3.根据权利要求2所述的(–)-2-(4′-吡啶基)-4,5-蒎烯-吡啶六氟乙酰丙酮锰配合物的制备方法，其特征在于：所述步骤(1)中MnCl₂·4H₂O与六氟乙酰丙酮的物质的量之比为1:2.5。

4.根据权利要求2所述的(–)-2-(4′-吡啶基)-4,5-蒎烯-吡啶六氟乙酰丙酮锰配合物的制备方法，其特征在于：所述步骤(1)中以1mol六氟乙酰丙酮为基准，需要浓度为1mol/L的氨水1000mL。

5.根据权利要求2所述的(–)-2-(4′-吡啶基)-4,5-蒎烯-吡啶六氟乙酰丙酮锰配合物的制备方法，其特征在于：所述步骤(2)Mn(hfac)₂·2H₂O与手性单齿含N有机配体L的物质的量之比为1:2。

6.根据权利要求2所述的(–)-2-(4′-吡啶基)-4,5-蒎烯-吡啶六氟乙酰丙酮锰配合物的制备方法，其特征在于：所述步骤(2)中手性单齿含N有机配体L：(–)-2-(4′-吡啶基)-4,5-蒎烯-吡啶的制备方法如下：

a.4-(吡啶乙酰基)吡啶碘盐中间体的制备：在250mL的圆底烧瓶中，加入4.5克4-乙酰基吡啶，用20～25mL吡啶溶液溶解，将溶有15～18克碘的18～20mL吡啶溶液加入圆底烧瓶中，混合物加热至100～110℃，反应4～4.5小时，然后冷却至室温并过滤，用少量的吡啶冲洗二次，真空干燥后得灰色固体即为4-(吡啶乙酰基)吡啶碘盐中间体；

b.手性单齿含N有机配体L：(–)-2-(4′-吡啶基)-4,5-蒎烯-吡啶的合成：称取步骤a制备得到的3.8克4-(吡啶乙酰基)吡啶碘盐中间体以及2.0～2.8克醋酸铵置于三颈烧瓶中，再加入40～48mL的甲酰胺，不断搅拌下加入2.5克的桃金娘烯醛(–)-myrtenal，加热到75-85℃，氮气下反应12-12.5小时，将上述产物过滤得到乳白色固体，并用水冲洗，用乙醇重结晶，然后将固体干燥得手性单齿含N有机配体L：(–)-2-(4′-吡啶基)-4,5-蒎烯-吡啶。