[发明专利](–)-2-(4′-吡啶基)-4;5-蒎烯-吡啶六氟乙酰丙酮锰配合物及制备方法

说明书

本发明公开了一种(–)‑2‑(4′‑吡啶基)‑4,5‑蒎烯‑吡啶六氟乙酰丙酮锰配合物及制备方法，分子式为Mn(hfac)₂(L)₂，制备步骤如下：将六氟乙酰丙酮溶于甲醇中并搅拌15～20分钟，然后缓慢搅拌下加入氨水，再滴加MnCl₂·4H₂O的水溶液，立刻有沉淀生成，过滤后将沉淀水洗、真空干燥得Mn(hfac)₂·2H₂O；将溶有Mn(hfac)₂·2H₂O的正庚烷溶液加入到溶有手性单齿含N有机配体L的二氯甲烷溶液中，持续搅拌10‑20分钟后过滤，静置挥发，2天后得到淡黄色晶体，过滤，洗涤、真空干燥即得目标配合物。本发明制备的单核锰配合物具有高的手性光学活性。

技术领域

本发明属于分子基手性功能材料及其制备与应用技术领域，特别涉及一种具有手性光学活性的(–)-2-(4′-吡啶基)-4,5-蒎烯-吡啶六氟乙酰丙酮单核锰配合物及其制备方法。

背景技术

手性是分子有趣的几何学性质，广泛存在于自然界中，也是自然界的基本属性。同时，手性在化学、材料科学、生物学以及医药等领域起着重要作用。具有手性光学活性的配合物在手性不对称催化及手性对映体分离，手性探针和手性感应等方面具有广泛的应用前景。因此，制备具有手性光学活性的配合物一直是配位化学和材料科学领域热门的研究课题之一。尤其是单核手性配合物，结构简单，可通过蒸镀工艺加工成膜，易于器件化，更是化学家和材料学家最为感兴趣的一类分子基功能材料。然而，由于可利用的手性配体有限；另外，手性配体在合成配合物的结晶过程中易于外消旋化，导致目标产物失去手性光学活性。从而使得手性配合物，特别是单核手性配合物的制备面临诸多不可预测的挑战性。

发明内容

本发明的目的是提供一种(–)-2-(4′-吡啶基)-4,5-蒎烯-吡啶六氟乙酰丙酮锰配合物及制备方法，该配合物为分子基手性功能材料即(–)-2-(4′-吡啶基)-4,5-蒎烯- 吡啶六氟乙酰丙酮手性单核锰配合物，该制备方法工艺简单，常温反应，后处理容易且产率高。

为实现上述目的，本发明采用以下技术方案：

一种(–)-2-(4′-吡啶基)-4,5-蒎烯-吡啶六氟乙酰丙酮手性单核锰配合物，所述(–)-2-(4′-吡啶基)-4,5-蒎烯-吡啶六氟乙酰丙酮手性单核锰配合物的分子式为 Mn(hfac)₂(L)₂，其中hfac为六氟乙酰丙酮，分子式为CF₃COCH₂COCF₃；L为 [(–)-2-(4′-吡啶基)-4,5-蒎烯-吡啶]，结构式为

一种(–)-2-(4′-吡啶基)-4,5-蒎烯-吡啶六氟乙酰丙酮手性单核锰配合物的制备方法，步骤如下：

(1)作为反应原料的中间体Mn(hfac)₂·2H₂O的制备：将六氟乙酰丙酮溶于甲醇中并搅拌15～20分钟，得到六氟乙酰丙酮的甲醇溶液，然后缓慢搅拌下加入氨水，再滴加MnCl₂·4H₂O的水溶液，立刻有沉淀生成，过滤后将沉淀水洗、真空干燥得淡黄色产物即为Mn(hfac)₂·2H₂O；

(2)(–)-2-(4′-吡啶基)-4,5-蒎烯-吡啶六氟乙酰丙酮手性单核锰配合物 Mn(hfac)₂(L)₂的制备：将溶有Mn(hfac)₂·2H₂O的正庚烷溶液加入到溶有手性单齿含N有机配体L的二氯甲烷溶液中，持续搅拌10-20分钟后过滤，所得澄清溶液静置挥发，2天后得到淡黄色晶体，过滤，分别用二氯甲烷和水洗涤、真空干燥即得到(–)-2-(4′-吡啶基)-4,5-蒎烯-吡啶六氟乙酰丙酮手性单核锰配合物。