[发明专利](+)-2;6-二(4;5-蒎烯-2-吡啶基)吡啶手性单核镍配合物及其制备方法

权利要求书

1.一种(+)-2,6-二(4,5-蒎烯-2-吡啶基)吡啶手性单核镍配合物，所述(+)-2,6-二(4,5-蒎烯-2-吡啶基)吡啶手性单核镍配合物的分子式为Ni(L)₂·2ClO₄，其中L为手性三齿含氮有机配体：(+)-2,6-二(4,5-蒎烯-2-吡啶基)吡啶，其结构式为

2.根据权利要求1所述的(+)-2,6-二(4,5-蒎烯-2-吡啶基)吡啶手性单核镍配合物Ni(L)₂·2ClO₄的制备方法，其特征在于步骤如下：将溶有Ni(ClO₄)₂·6H₂O的甲醇溶液加入到溶有手性三齿含氮有机配体L的二氯甲烷溶液中，持续搅拌20-30分钟后过滤，所得澄清溶液静置挥发，1-2天后得到棕色块状晶体，过滤，用水洗涤、真空干燥即得到(+)-2,6-二(4,5-蒎烯-2-吡啶基)吡啶手性单核镍配合物。

3.根据权利要求1所述的(+)-2,6-二(4,5-蒎烯-2-吡啶基)吡啶手性单核镍配合物Ni(L)₂·2ClO₄的制备方法，其特征在于：所述Ni(ClO₄)₂·6H₂O的甲醇溶液中Ni(ClO₄)₂·6H₂O的浓度为0.01～0.02mol/L。

4.根据权利要求1所述的(+)-2,6-二(4,5-蒎烯-2-吡啶基)吡啶手性单核镍配合物Ni(L)₂·2ClO₄的制备方法，其特征在于：所述手性三齿含氮有机配体L的二氯甲烷溶液中L的浓度为0.04～0.08mol/L。

5.根据权利要求1所述的(+)-2,6-二(4,5-蒎烯-2-吡啶基)吡啶手性单核镍配合物Ni(L)₂·2ClO₄的制备方法，其特征在于：所述甲醇和二氯甲烷的体积比为(5～10):(2.5～5)。

6.根据权利要求1所述的(+)-2,6-二(4,5-蒎烯-2-吡啶基)吡啶手性单核镍配合物Ni(L)₂·2ClO₄的制备方法，其特征在于：所述Ni(ClO₄)₂·6H₂O与手性三齿含氮有机配体L的物质的量之比为1:2。

7.根据权利要求1所述的(+)-2,6-二(4,5-蒎烯-2-吡啶基)吡啶手性单核镍配合物Ni(L)₂·2ClO₄的制备方法，其特征在于：所述手性三齿含氮有机配体L：(+)-2,6-二(4,5-蒎烯-2-吡啶基)吡啶的制备方法如下：

a.2,6–二(1-乙酰吡啶基)吡啶碘盐中间体的制备：在250mL的圆底烧瓶中，加入5.7克2,6–二乙酰基吡啶，用20～25mL吡啶溶液溶解，将溶有15～18克碘的15～20mL吡啶溶液加入圆底烧瓶中，混合物加热至95～100℃，反应3～3.5小时，然后冷却至室温并过滤，用吡啶冲洗一次，真空干燥后得银灰色固体即为所需中间体；

b.手性三齿含氮有机配体L：(+)-2,6-二(4,5-蒎烯-2-吡啶基)吡啶的合成：称取步骤a制备得到的3.25克2,6–二(1-乙酰吡啶基)吡啶碘盐中间体以及2.1～2.8克醋酸铵置于250mL三颈烧瓶中，再加入35～45mL的甲酰胺，搅拌下加入1.8克S构型的桃金娘烯醛(+)-myrtenal，加热到75-85℃，氮气下反应11-11.5小时，将上述产物过滤得到深棕色固体并用水冲洗，用乙醇重结晶，然后将固体干燥得手性三齿含氮有机配体L。