[发明专利](+)-2;6-二(4;5-蒎烯-2-吡啶基)吡啶手性单核镍配合物及其制备方法

说明书

本发明公开了一种(+)‑2,6‑二(4,5‑蒎烯‑2‑吡啶基)吡啶手性单核镍配合物及其制备方法，所述配合物的分子式为Ni(L)₂·2ClO₄，制备方法骤如下：将溶有Ni(ClO₄)₂·6H₂O的甲醇溶液加入到溶有手性三齿含氮有机配体L的二氯甲烷溶液中，持续搅拌20‑30分钟后过滤，所得澄清溶液静置挥发，1‑2天后得到棕色块状晶体，过滤，用水洗涤、真空干燥即得到(+)‑2,6‑二(4,5‑蒎烯‑2‑吡啶基)吡啶手性单核镍配合物。本制备方法，工艺简单，常温反应，后处理容易且产率高。基于该手性配体所制备的(+)‑2,6‑二(4,5‑蒎烯‑2‑吡啶基)吡啶手性单核镍配合物具有高的手性光学活性。

技术领域

本发明属于分子基手性功能材料及其制备与应用技术领域，特别涉及一种具有手性光学活性的单核镍配合物及其制备方法。

背景技术

近年来，设计和组装功能手性配合物成为了配位化学和材料科学活跃的研究课题。究其原因是这类手性功能配合物可作为手性催化剂应用于对映体的选择性合成反应、手性对映体分离等。另外配合物的手性结构还可能赋予它们一些有趣的性能，如铁电性、压电性、非线性光学性能等。尤其是制备结构简单的单核手性配合物，更是化学家和材料学家最感兴趣的一类分子基功能材料，因为这类材料易于加工成膜，易于器件化。有利于实际应用。然而，由于可利用的手性配体有限；另外，手性配体在合成配合物的结晶过程中易于外消旋化，导致目标产物失去手性光学活性。从而使得手性配合物，特别是单核手性配合物的制备面临诸多不可预测的挑战性。

发明内容

本发明的目的是提供一种(+)-2,6-二(4,5-蒎烯-2-吡啶基)吡啶手性单核镍配合物及其制备方法，该制备方法工艺简单，常温反应，后处理容易，且产率高。

为实现上述目的，本发明采用以下技术方案：

一种(+)-2,6-二(4,5-蒎烯-2-吡啶基)吡啶手性单核镍配合物，所述(+)-2,6-二(4,5-蒎烯-2-吡啶基)吡啶手性单核镍配合物的分子式为Ni(L)₂·2ClO₄，其中L为手性三齿含氮有机配体：(+)-2,6-二(4,5-蒎烯-2-吡啶基)吡啶，其结构式为

一种(+)-2,6-二(4,5-蒎烯-2-吡啶基)吡啶手性单核镍配合物Ni(L)₂·2ClO₄的制备方法，步骤如下：

将溶有Ni(ClO₄)₂·6H₂O的甲醇溶液加入到溶有手性三齿含氮有机配体L的二氯甲烷溶液中，持续搅拌20-30分钟后过滤，所得澄清溶液静置挥发，1-2天后得到棕色块状晶体，过滤，用水洗涤、真空干燥即得到(+)-2,6-二(4,5-蒎烯-2-吡啶基)吡啶手性单核镍配合物。

所述步骤(1)中Ni(ClO₄)₂·6H₂O的甲醇溶液中Ni(ClO₄)₂·6H₂O的浓度为0.01～0.02mol/L。

所述手性三齿含氮有机配体L的二氯甲烷溶液中L的浓度为0.04～0.08mol/L。

所述甲醇和二氯甲烷的体积比为(5～10):(2.5～5)。

所述Ni(ClO₄)₂·6H₂O与手性三齿含氮有机配体L的物质的量之比为1:2。

所述手性三齿含氮有机配体L：(+)-2,6-二(4,5-蒎烯-2-吡啶基)吡啶的制备方法如下：