[发明专利](–)-2-(4′-吡啶基)-4,5-蒎烯-吡啶手性钴(II)配合物及其制备方法

权利要求书

1.一种(–)-2-(4′-吡啶基)-4,5-蒎烯-吡啶手性钴(II)配合物，分子式为[Co(L)₃(H₂O)₃](ClO₄)₂·2CH₃OH，其中L为手性单齿含N有机化合物：[(–)-2-(4′-吡啶基)-4,5-蒎烯-吡啶]，结构式为。

2.根据权利要求1所述的(–)-2-(4′-吡啶基)-4,5-蒎烯-吡啶手性钴(II)配合物[Co(L)₃(H₂O)₃](ClO₄)₂·2CH₃OH的制备方法，其特征在于步骤如下：

(1) 将溶有Co(ClO₄)₂·6H₂O 的甲醇溶液放入试管中作为底层，其中高氯酸钴的浓度为0.008~0.017 mol/L；

(2) 在底层上加入甲醇和乙酸乙脂的混合溶液作为中间缓冲层；

(3) 将溶有手性单齿含N有机配体L：(–)-2-(4′-吡啶基)-4,5-蒎烯-吡啶的乙酸乙脂溶液缓慢加入试管中作为最上层，其中手性单齿含N有机配体L的浓度为0.008~0.017 mol/L；该试管室温下静置1周后出现橙色块状晶体，过滤，分别用乙酸乙脂和水洗涤，真空干燥，得到(–)-2-(4′-吡啶基)-4,5-蒎烯-吡啶手性单核钴(II)配合物[Co(L)₃(H₂O)₃](ClO₄)₂·2CH₃OH；

所述底层、中间缓冲层和最上层的液体体积比为（3~6）:（6~10）:（3~6）；

所述步骤（3）中手性单齿含N有机配体L (–)-2-(4′-吡啶基)-4,5-蒎烯-吡啶的制备方法如下：

a. 4-(吡啶乙酰基)吡啶碘盐中间体的制备：在250 mL 的圆底烧瓶中，加入5.3克4-乙酰基吡啶，用25~30 mL吡啶溶解，将溶有18~21克碘的20~25 mL吡啶溶液加入圆底烧瓶中，混合物加热至100~110℃，反应4~4.5小时，然后冷却至室温并过滤，用吡啶冲洗两次，真空干燥后得灰色固体即为所需中间体；

b. 手性单齿含N有机配体L：(–)-2-(4′-吡啶基)-4,5-蒎烯-吡啶的合成：称取步骤a制备得到的4.2克4-(吡啶乙酰基)吡啶碘盐中间体以及2.5~3.2克醋酸铵置于三颈烧瓶中，再加入45~50 mL的甲酰胺，不断搅拌下加入2.8克的桃金娘烯醛(–)-myrtenal，加热到75-85℃，氮气下反应12-12.5小时，将上述产物过滤得到乳白色固体，并用水冲洗，用乙醇重结晶，然后将固体干燥，得到手性单齿含N有机配体L： (–)-2-(4′-吡啶基)-4,5-蒎烯-吡啶。

3.根据权利要求2所述的(–)-2-(4′-吡啶基)-4,5-蒎烯-吡啶手性钴(II)配合物[Co(L)₃(H₂O)₃](ClO₄)₂·2CH₃OH的制备方法，其特征在于：所述步骤(2)中甲醇和乙酸乙脂的混合溶液中甲醇和乙酸乙脂的体积比为1:1。

4.根据权利要求2所述的(–)-2-(4′-吡啶基)-4,5-蒎烯-吡啶手性钴(II)配合物[Co(L)₃(H₂O)₃](ClO₄)₂·2CH₃OH的制备方法，其特征在于：所述Co(ClO₄)₂·6H₂O和手性单齿含N有机配体L：(–)-2-(4′-吡啶基)-4,5-蒎烯-吡啶的物质的量之比为1:1。