[发明专利](–)-2-(4′-吡啶基)-4,5-蒎烯-吡啶手性钴(II)配合物及其制备方法

说明书

本发明公开了一种(–)‑2‑(4′‑吡啶基)‑4,5‑蒎烯‑吡啶手性钴(II)配合物及其制备方法，配合物的分子式为[Co(L)₃(H₂O)₃](ClO₄)₂·2CH₃OH，本发明将手性单齿含N有机配体L:[(–)‑2‑(4′‑吡啶基)‑4,5‑蒎烯‑吡啶]与Co(ClO₄)₂·6H₂O反应，得到的(–)‑2‑(4′‑吡啶基)‑4,5‑蒎烯‑吡啶手性单核钴(II)配合物，工艺简单，常温常压反应，安全性好且成本低，后处理容易且产率高达89％；本发明制备的配合物具有高的手性光学活性，在手性不对称催化、手性对映体分离和手性感应等方面将有广阔的应用前景。

技术领域

本发明属于分子基手性功能材料及其制备与应用技术领域，特别涉及一种具有手性光学活性的单核钴(II)配合物及其制备方法。

背景技术

手性，即所谓的左手和右手对称，在化学上定义为：刚性物体的几何构型(原子的空间排列)与其镜像不可重叠。手性是自然界的根本属性，在化学、生命科学、材料科学及医药工业等领域起着重要的作用。研究证明，具有手性光学活性的金属有机配位化合物在手性不对称催化及手性对映体分离，手性探针和手性感应等方面具有广泛的实际应用。此外，由于手性配合物的非中心对称的结构特征，还可能具有一些有趣的物理性能如：非线性光学活性(NLO)、二阶谐波产生(SHG)、铁电性、压电性以及圆偏振发光(CPL)等。因此，制备具有手性光学活性的配合物一直是配位化学和材料科学领域热门的研究课题之一。通常有三种方法合成手性金属有机配合物：(1)采用对映体纯的手性有机化合物作为配体与金属离子通过自组装得到手性配合物；(2)利用手性溶剂或手性原料作为模板诱导产生配合物分子结构的手性；(3)非手性的反应原料和溶剂通过自发拆分使目标配合物的分子结晶于手性空间群。其中，通过光学纯的手性有机配体与金属离子的自组装结合是一种最为有效的合成手性配合物的方法，因为自发拆分和手性诱导是非常罕见的现象，偶尔发生。而且，这两种方法得到的配合物虽然单个晶体的分子显示手性结构，但大宗样品为外消旋混合物，失去手性光学活性。然而，由于可利用的手性配体有限；另外，手性配体在合成配合物的结晶过程中易于外消旋化，也会导致目标产物失去手性光学活性。因此，制备手性配合物，特别是单核手性配合物是一项具有极大挑战性的科学研究课题。

发明内容

本发明的目的是提供一种(–)-2-(4′-吡啶基)-4,5-蒎烯-吡啶手性单核钴(II)配合物的分子基功能材料及制备方法，该制备方法工艺简单，常温反应，后处理容易且产率高。

为实现上述目的，本发明采用以下技术方案：

一种(–)-2-(4′-吡啶基)-4,5-蒎烯-吡啶手性单核钴(II)配合物，所述(–)-2-(4′-吡啶基)-4,5-蒎烯-吡啶手性单核钴(II)配合物的分子式为[Co(L)₃(H₂O)₃](ClO₄)₂·2CH₃OH，其中L为手性单齿含N有机化合物：[(–)-2-(4′-吡啶基)-4,5-蒎烯-吡啶]，结构式为

一种(–)-2-(4′-吡啶基)-4,5-蒎烯-吡啶手性单核钴(II)配合物[Co(L)₃(H₂O)₃](ClO₄)₂·2CH₃OH的制备方法，步骤如下：

(1)将溶有高氯酸钴Co(ClO₄)₂·6H₂O的甲醇溶液放入试管中作为底层，其中高氯酸钴的浓度为0.008～0.017mol/L；

(2)在底层上加入甲醇和乙酸乙脂的混合溶液6～8mL作为中间缓冲层；