[发明专利]双三齿结构的铱配合物及其制备方法和应用

说明书

本发明提供了一种具有式I、式II或式III所示结构的铱配合物，本发明引入不同的供电子基团、吸电子基团、延伸π‑共轭体系修饰三齿配体构建双三齿结构铱(Ⅲ)配合物，所得双三齿结构铱(Ⅲ)配合物结构简单(主配体(N^C^N)—1,3‑二吡啶基苯/1,3‑二异喹啉基苯，辅配体(N^N^C)—6‑苯基‑2,2'‑二联吡啶)，且所述双三齿结构铱(Ⅲ)配合物在可见光区具有宽幅弱基态吸收，可以延伸基态吸收至近红外光区，对532nm激光产生较好的光限幅效果，能够应用于非线性光学材料的开发。

技术领域

本发明涉及有机光电功能材料技术领域，具体涉及一种双三齿结构的铱配合物及其制备方法和应用。

背景技术

具有正八面体配位构型的d⁸铱配合物展现出优异的光物理性质，如：室温磷光、较高的荧光量子产率、长三线态寿命等，这些独特的光物理性质使得铱配合物广泛地应用于有机发光二极管(OLED)、发光电化学池(LECs)、光催化、荧光生物染料、生物传感以及非线性光学等领域。

近年来，激光逐渐应用于激光武器、激光通信、景观照明等。但是，激光伤害人眼、破坏精密光电传感器引起人们恐慌。因此，激光防护引起人们高度重视。正八面体结构的金属有机Ir(Ⅲ)配合物展现出较好的化学稳定性、较高的系间穿越效率、较强的非线性光学吸收、较长的三线态寿命、较高的三线态量子产率等优点，并易于修饰环金属配体来调节配合物的光物理性质，调控其HOMO-LUMO能级以及能隙差(ΔE)，从而有效调节材料的光学性质和光学防护窗口，可作为高效的光限幅材料。

目前已报道的双三齿结构的铱配合物大多基于三联吡啶(N^N^N)型配体(如2,2':6',2”-三联吡啶)设计开发，但这类配体修饰难度较大且配体结构复杂。

发明内容

本发明的目的在于提供一种双三齿结构的铱配合物及其制备方法和应用，本发明提供的双三齿结构的铱配合物在可见光区具有宽幅弱基态吸收，可应用于非线性光学材料的开发。

为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：

本发明提供了一种双三齿结构的铱配合物，具有式I、式II或式III所示结构：

其中，R₁包括-CH₃或-F；

R₂包括-OCH₃、-F或-H；

R₃包括

优选地，所述双三齿结构的铱配合物包括

本发明提供了上述技术方案所述双三齿结构的铱配合物的制备方法，包括以下步骤：

将主配体、三氯化铱和第一溶剂混合，在保护气氛中进行第一配位取代反应，得到铱二氯桥化合物；

将所述铱二氯桥化合物、6-苯基-2,2′-二联吡啶、反应助剂和第二溶剂混合，在保护气氛中进行第二配位取代反应；采用六氟磷酸钾饱和水溶液置换所述第二配位取代反应后所得体系中的Cl^-，得到具有式I、式II或式III所示结构的铱配合物；

所述主配体具有式A、式B或式C所示结构：

其中，R₁包括-CH₃或-F；

R₂包括-OCH₃、-F或-H；

R₃包括

优选地，所述主配体和三氯化铱的摩尔比为1：(1.01～1.1)。