[发明专利]一种通过加入聚乙烯吡咯烷酮改善乙基香兰素晶习的结晶方法

说明书

本发明涉及一种通过加入聚乙烯吡咯烷酮改善乙基香兰素晶习的结晶方法，向混合溶剂中加入乙基香兰素粗品及聚乙烯吡咯烷酮，搅拌并加热至35℃～50℃溶解，待固体全部溶解后降温至15℃～25℃，加入乙基香兰素晶种，养晶10～40分钟，再降温至0℃～10℃，过滤晶浆并干燥，得到乙基香兰素晶体。该方法制备出的乙基香兰素产品晶体不易破碎，呈厚片状，其高宽比为0.11‑0.25，粒度大，主粒度为275～508μm，振实密度高达0.31～0.47g/mL，产品流动性好，休止角为37°～47°；本方法所得产品十分易于过滤和干燥，利于贮存及运输，大幅提高了产品市场竞争力。

技术领域

本发明属于化学工程结晶技术领域，具体涉及一种通过加入聚乙烯吡咯烷酮改善乙基香兰素晶习的结晶方法

背景技术

乙基香兰素，又名乙基香草醛、3-乙氧基-4-羟基苯甲醛，英文名ethyl vanillin，CAS注册号为：121～32～4，白色至微黄色鳞片结晶性粉末，具有强烈香荚兰豆香气；熔点77～78℃。易溶于乙醇、乙醚、甘油、丙二醇，微溶于水。其分子式C₉H₁₀O₃，结构式如下所示：

乙基香兰素是一种在自然界中尚未发现的人工合成香料，具有强烈的奶香香气，它的香气是香兰素的3～4倍。

乙基香兰素主要用于食品添加剂领域，常被用于饮料、香烟、食品以及乳制品当中的增甜剂和定香剂，同时还可用做化妆品的赋香剂；作为医药中间体，乙基香兰素可用于合成治疗抗震颤麻痹的L～多巴药物和治疗栓塞、动脉痉挛的罂粟碱药物；乙基香兰素还可用于制备电镀增亮剂、塑胶增塑剂、橡胶除臭剂等。

FR96/12479公开了两种制备乙基香兰素的方法，第一种是将邻-羟甲基2-乙氧基苯酚的羟甲基氧化为羧基或将对-羟甲基2-乙氧基苯酚的羟甲基氧化为甲酰基，得到乙基香兰素；第二种是将邻-甲酰基-2-乙氧基苯酚2位上的甲酰基选择性地氧化为羧基，从而得到乙基香兰素。CN102040495A公开一种用乙醛酸和(乙基)愈创木酚经过缩合、氧化和脱羧反应合成(乙基)香兰素的方法，该专利中对合成出的乙基香兰素进行了三次甲苯萃取，两次水洗及两次蒸馏，所得乙基香兰素是一种白色结晶。

目前市场上现售的乙基香兰素均呈鳞片状；粒度小且分布不均，主粒度小于35μm；流动性差，其休止角一般大于60°；振实密度低，一般低于0.2g/ml，不利于后续使用。在工业生产过程中，产品的振实密度、粒度大小、流动性对产品的后处理工艺有很大影响。振实密度增大、流动性提高不仅利于产品的过滤和干燥，同时利于产品的贮存及运输过程。同时，提高晶体厚度可以避免晶体在干燥、过滤和储存运输过程中因挤压而发生破碎，从而保证产品质量。因此，开发一种能制备出晶体形态好，粒度大，流动性佳，振实密度高的乙基香兰素产品的结晶方法，对提高乙基香兰素产品的市场竞争力具有重要的现实意义。

目前，关于乙基香兰素的技术均为乙基香兰素合成工艺专利，尚无针对乙基香兰素产品重结晶精制工艺过程的专利。而对于晶体产品，合适的重结晶精制工艺可以显著改善产品晶习，从而提高产品的振实密度、流动性，最终影响到乙基香兰素的后续使用过程。因此，开发乙基香兰素重结晶精制工艺则显得尤为重要。

发明内容

为解决目前乙基香兰素产品存在的不足，本发明提供了一种通过加入聚乙烯吡咯烷酮改善乙基香兰素晶习的结晶方法。该方法通过向乙基香兰素乙醇溶液中加入聚乙烯吡咯烷酮高分子聚合物，并通过控制聚乙烯吡咯烷酮含量、结晶温度、晶种加入量及降温速率等条件，改善结晶所得的乙基香兰素晶体质量。该方法制备出的乙基香兰素晶体晶习呈厚片状，晶体粒度大，振实密度高，流动性好的特点，产品易于过滤和干燥，利于后续使用，大幅提高了产品市场竞争力。

本发明的具体技术方案如下：