[发明专利]负载型催化剂前体及其制备方法以及α-烯烃的生产方法

权利要求书

1.一种α-烯烃的生产方法，包括：

使甲烷与水蒸气接触进行水蒸气重整反应，得到水蒸气重整合成气；

使甲烷与二氧化碳接触进行干重整反应，得到干重整合成气；

将至少部分水蒸气重整合成气和至少部分干重整合成气混合，以配制得到费托合成反应进料；

对负载型催化剂前体进行还原活化，得到费托合成催化剂；

使所述费托合成反应进料与所述费托合成催化剂接触进行费托合成反应，得到费托合成产物物流；以及

从所述费托合成产物物流中分离出α-烯烃、甲烷和二氧化碳；

所述负载型催化剂前体，包括载体以及负载在该载体上的活性金属氧化物和助剂金属氧化物，其中所述载体为锰氧化物分子筛，所述活性金属氧化物中的活性金属为第VIII族金属，所述助剂金属氧化物中的助剂金属为第IIB族金属或第IIB族金属和碱土金属；

所述α-烯烃为C5~C15的α-烯烃；

所述活性金属为Fe、Co、Ni中的一种或多种；

所述锰氧化物分子筛为八面体锰氧化物分子筛OMS-1，所述八面体锰氧化物分子筛OMS-1通过水热合成法制得，具体包括以下步骤：

（1）配制氯化镁和氯化锰的混合溶液，并配制含氢氧化钠的高锰酸钾溶液；

（2）将上述两种溶液混合，加热搅拌老化，洗涤干燥后得Na-OL-1；

（3）将Na-OL-1与一定浓度的氯化镁溶液转移至水热釜中晶化反应得纯相八面体锰氧化物分子筛OMS-1。

2.根据权利要求1所述的生产方法，其中所述活性金属为Fe；所述助剂金属为Zn、Cd中的一种或多种。

3.根据权利要求2所述的生产方法，所述助剂金属为Zn。

4.根据权利要求1所述的生产方法，其中以金属元素计，所述活性金属氧化物的含量为3-70重量%；所述助剂金属氧化物的含量为1-60重量%；所述载体的含量为12-94重量%。

5.根据权利要求4所述的生产方法，其中以金属元素计，所述活性金属氧化物的含量为5-50重量%；所述助剂金属氧化物的含量为2-50重量%；所述载体的含量为35-91重量%。

6.根据权利要求5所述的生产方法，其中以金属元素计，所述活性金属氧化物的含量为8-30重量%。

7.根据权利要求1至6中任一项所述的生产方法，制备所述负载型催化剂前体的方法，包括：

将所述活性金属和所述助剂金属负载于所述载体上，之后依次进行干燥和焙烧，得到所述负载型催化剂前体。

8.根据权利要求7所述的生产方法，其中所述负载通过浸渍法或共沉淀法进行。

9.根据权利要求8所述的生产方法，其中所述浸渍法为等体积浸渍法或饱和浸渍法。

10.根据权利要求9所述的生产方法，其中所述浸渍法包括：

将所述活性金属的可溶性盐和所述助剂金属的可溶性盐溶于溶剂中，得到浸渍液；以及

将所述载体浸渍在所述浸渍液中。

11.根据权利要求10所述的生产方法，其中所述浸渍为一次浸渍或分步浸渍。

12.根据权利要求10所述的生产方法，其中所述活性金属的可溶性盐和所述助剂金属的可溶性盐为硝酸盐或盐酸盐。

13.根据权利要求10所述的生产方法，其中所述浸渍液中所述活性金属和所述助剂金属的金属摩尔比为1：0.2-5。

14.根据权利要求13所述的生产方法，其中所述浸渍液中所述活性金属和所述助剂金属的金属摩尔比为1:0.3-3。