[发明专利]双酯化3;4;5-三羟基苯甲酸基蔗渣木聚糖苯甲酸酯的合成方法

说明书

本发明公开了一种双酯化3,4,5‑三羟基苯甲酸基蔗渣木聚糖苯甲酸酯的合成方法。以3,4,5‑三羟基苯甲酸经过乙酰化、酰氯化反应生成的3,4,5‑三乙酰苯甲酰氯为酯化剂，在N,N‑二甲基甲酰胺)溶剂中与蔗渣木聚糖进行酯化反应合成蔗渣木聚糖3,4,5‑三羟基苯甲酸酯；然后以苯甲酸为酯化剂，三乙胺为催化剂进行第二步酯化反应，在二氯甲烷溶剂中合成双酯化3,4,5‑三羟基苯甲酸基蔗渣木聚糖苯甲酸酯衍生物。本发明基于木聚糖酯化衍生物独特的生物活性，通过引入两种活性基团，所得产物不仅提高了木聚糖的生物活性，同时也拓宽了木聚糖衍生物在医药、生物、功能材料等领域的应用范围。

技术领域

本发明涉及精细化工领域，提供一种双酯化3,4,5-三羟基苯甲酸基蔗渣木聚糖苯甲酸酯的合成方法。

背景技术

蔗渣是广西制糖产业的工业残留物，其中富含的木聚糖可以经过物理和化学改性转化为有高附加值的产品。木聚糖的单酯化改性是木聚糖常用的改性方法之一，木聚糖通过酯化后其产品不仅在结构和热稳定性等都有所提高和改善，还增强了抗氧化、抗HIV、抗肿瘤、抗病毒等生物活性。

将生物活性较强的没食子酸即3,4,5-三羟基苯甲酸与蔗渣木聚糖进行酯化，可以增强木聚糖的抗HIV活性。由于木聚糖的单酯化只引入一种生物活性基团，一般取代度也较低，产生的抗HIV效果不理想。为进一步提高蔗渣木聚糖的生物活性，在蔗渣木聚糖链上引入第二种活性基团对蔗渣木聚糖进行双酯化反应，使其衍生物引入两种生物活性基团，可较大幅度提高蔗渣木聚糖衍生物的抗HIV等生物活性。

本发明首先以3,4,5-三羟基苯甲酸经过乙酰化、酰氯化反应生成的3,4,5-三乙酰苯甲酰氯为酯化剂，在N,N-二甲基甲酰胺(DMA)溶剂中与蔗渣木聚糖进行酯化反应合成蔗渣木聚糖3,4,5-三羟基苯甲酸酯；然后以苯甲酸为酯化剂，三乙胺为催化剂进行第二步酯化反应，在二氯甲烷溶剂中合成双酯化3,4,5-三羟基苯甲酸基蔗渣木聚糖苯甲酸酯衍生物。产物不仅提高了木聚糖的生物活性，同时也拓宽了木聚糖衍生物在医药、生物、功能材料等领域的应用范围。

发明内容

本发明是为了克服蔗渣木聚糖单酯化在抗HIV方面的局限性、实现蔗渣木聚糖具有两种不同的基团产生抗HIV活性，所以提供了一种双酯化3,4,5-三羟基苯甲酸基蔗渣木聚糖苯甲酸酯的合成方法。

本发明的具体步骤为：

(1)将5～10g蔗渣木聚糖于60℃真空恒温干燥箱中干燥24小时至恒重，得干基蔗渣木聚糖。

(2)将6～10g3,4,5-三羟基苯甲酸加入250mL的四口烧瓶中，并向其中加入15～22mL分析纯醋酸酐和11～16mL分析纯吡啶，控制冰浴温度为5～15℃，搅拌下反应5～6小时。加入30～40mL质量分数为20％～30％的盐酸溶液，搅拌均匀得3,4,5-三乙酰苯甲酸粗产物。

(3)抽滤步骤(2)所得3,4,5-三乙酰苯甲酸粗产物，并用10～15mL蒸馏水充分洗涤沉淀3次后抽滤，滤饼送至50℃真空恒温干燥箱中干燥24小时至恒重，得3,4,5-三乙酰苯甲酸。

(4)取5～10g步骤(3)所得3,4,5-三乙酰苯甲酸加入到250mL四口烧瓶中，并向其中加入30～45mL分析纯环己烷和1～2mL分析纯N,N’-二甲基甲酰胺，搅拌均匀后，体系升温至60～80℃，搅拌下滴加15～45mL分析纯二氯亚砜，控制在20～30分钟内滴加完毕，继续搅拌反应2～4小时。

(5)将步骤(4)所得反应液倒入旋转蒸发仪中，在60～80℃的条件下蒸发浓缩20～60分钟，得红棕色的固体。将其置于50℃真空恒温干燥箱中干燥24小时至恒重，得3,4,5-三乙酰苯甲酰氯。

(6)称取2～5g步骤(1)所得干基蔗渣木聚糖于250mL四口烧瓶中，然后加入10～20mL分析纯N,N-二甲基甲酰胺、1～4.5g脱水剂N,N-二环己基碳二亚胺和0.2～0.6g催化剂过硫酸铵，搅拌25分钟。