[发明专利]一种柴油深度脱硫加氢处理方法

权利要求书

1.一种柴油深度脱硫加氢处理方法，其特征在于包括如下内容：柴油原料进入加氢反应器，与加氢催化剂床层接触进行加氢反应，反应产物流出反应器；其中所述的加氢催化剂床层沿着物流方向，依次装填硫化态加氢催化剂I、II和III；以全部催化剂的重量为基准，硫化态加氢催化剂Ⅰ所占比例为10%～90%，硫化态加氢催化剂Ⅱ所占比例为10%～40%，硫化态加氢催化剂Ⅲ所占比例为20%～80%；硫化态加氢催化剂I性质如下：活性相片晶平均层数为7.0～9.0，片晶平均长度为1.0～3.0nm；硫化态加氢催化剂Ⅱ性质如下：活性相片晶平均层数为4.0～6.0，片晶平均长度为4.0～6.0nm；硫化态加氢催化剂Ⅲ性质如下：活性相片晶平均层数为1.0～3.0，片晶平均长度为7.0～9.0nm；以反应器中催化剂总体积为基准，各级装填比例之和为100%；所述的活性相为金属硫化物；所述的硫化态加氢催化剂为氧化态加氢催化剂通过硫化得到。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：氧化态加氢催化剂以氧化铝或改性氧化铝为载体，VIII族和/或VIB族金属元素为活性组分，以催化剂重量为基准，活性金属以氧化物计，VIII族金属为1wt%～9wt%，VIB族金属为5wt%～25wt%。

3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的氧化态加氢催化剂具有如下性质：比表面积为150～200m²/g，孔容为0.35～0.45mL·g^-1。

4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：柴油原料为直馏柴油、焦化柴油、减粘柴油和催化柴油中一种或多种。

5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：硫化态加氢催化剂Ⅰ的制备方法：将氧化态催化剂I装填入硫化反应器内，向其中引入硫化油，催化剂床层进行润湿；然后调整床层温度到150～170℃，并注入硫化剂；待硫化氢穿透催化剂床层后，将催化剂床层温度以2～5℃/h升至250～270℃，并恒温8～10小时；将催化剂床层温度以5～10℃/h升至350～360℃，恒温8～10小时；氧化态加氢催化剂I制备方法：用含有活性金属组分的溶液过饱和浸渍氧化铝载体，得到催化剂前驱体，干燥、焙烧后得到所需氧化态加氢催化剂Ⅰ；干燥温度100～300℃，干燥时间为1～5h；焙烧温度为500～600℃，焙烧时间为1～5h，升温速率为2～5℃/min。

6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：硫化态加氢催化剂Ⅱ的制备方法：将氧化态加氢催化剂II装填入硫化反应器内，向其中引入硫化油，催化剂床层进行润湿；然后调整床层温度到150～170℃，并注入硫化剂；待硫化氢穿透催化剂床层后，将催化剂床层温度以5～10℃/h升至210～230℃，并恒温5～7小时；将催化剂床层温度以10～15℃/h升至330～340℃，恒温5～7小时；氧化态加氢催化剂II制备方法：将氧化铝载体用有机化合物溶液浸渍；将得到的负载有机化合物添加剂的载体热处理；将获得的负载有机物的载体负载活性金属组分得到催化剂前体，干燥、焙烧后得到所需加氢催化剂Ⅱ；所述的有机化合物是至少包含两个氧原子基团和2-5碳原子的化合物；干燥温度100～300℃，干燥时间为1～5h；焙烧温度为400～500℃，焙烧时间为1～5h，升温速率为5～10℃/min；所述的有机化合物的用量为催化剂载体重量的5%~10%。

7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：硫化态加氢催化剂Ⅲ的制备方法：将该催化剂装填入硫化反应器内，向其中引入硫化油，催化剂床层进行润湿；然后调整床层温度到150～170℃，并注入硫化剂；待硫化氢穿透催化剂床层后，将催化剂床层温度以10～15℃/h升至180～200℃，并恒温2～4小时；将催化剂床层温度以15～20℃/h升至310～320℃，恒温2～4小时；氧化态加氢催化剂III的制备方法：用含有活性金属组分和有机化合物的溶液饱和浸渍氧化铝载体，得到催化剂前驱体，干燥后得到所需加氢催化剂Ⅲ；所述的有机化合物为至少包含两个氧原子基团和5-20碳原子的化合物；干燥温度100～300℃，干燥时间为1～5h，升温速率为2～5℃/min；所述的有机化合物用量为催化剂载体重量的15%~20%。

8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：加氢反应工艺条件为：平均反应温度330～450℃，反应氢分压8.0～20.0MPa，液时体积空速0.15～3.0h^-1，氢油体积比300～1500。