[发明专利]一种阳离子端氟烷基超支化聚氨酯皮革涂饰剂的制备方法

说明书

本发明公开了一种阳离子端氟烷基超支化聚氨酯皮革涂饰剂的制备方法，为提高聚氨酯涂层与皮革的结合力及涂层的耐水性，本发明提出了一种阳离子端氟烷基超支化聚氨酯皮革涂饰剂的制备方法：首先，将聚酯或聚醚多元醇与异氰酸酯进行混合、搅拌反应，加入N‑甲基二乙醇胺进行扩链反应制备NCO封端的聚氨酯预聚体；其次，利用聚氨酯预聚体与超支化聚合物反应制备超支化聚氨酯；再加入有机氟醇进行封端反应，之后，加入无机酸或有机酸中和，并加去离子水高速搅拌分散；最后抽真空回收丙酮即制得阳离子端氟烷基超支化聚氨酯皮革涂饰剂。该皮革涂饰剂可有效提高聚氨酯涂层的耐水性及其耐久性。

技术领域

本发明属于皮革涂饰剂技术领域，具体涉及一种阳离子端氟烷基超支化聚氨酯皮革涂饰剂的制备方法。

背景技术

随着当代人民生活水平和科技发展水平的持续提高，人们对于皮革产品的性能要求也越来越高。赋予皮革一种或多种显著的特定功能（如防水性、防油性、阻燃性等），将促进皮革向着功能化方向发展，从而提升皮革产品的核心竞争力，而这些特定功能，又往往取决于新材料及其配套工艺的开发和应用。多年来，防水革一直是皮革流行品种之一，而皮革防水材料和防水加工配套工艺的研究、开发已引起世界制革和皮化工作者的极大兴趣。

一般，皮革防水处理可分为转鼓湿加工处理及表面整饰处理（涂饰）两种。前者是对皮革进行深度疏水整理，皮革纤维经整理后表面能低，坯革具有较好疏水性，然而它会增大涂饰的难度，不易达到粘结牢度要求，对于水基性涂饰系统而言，坯革防水性越好，涂层粘着力就越差。后者是表面防水处理，采用成膜型和结合型防水剂对皮革表面进行喷涂，方法简单，效果显著。随着当今社会对环保问题的关注，水性产品越来越受到人们的重视。与阴离子水性聚氨酯涂饰剂相比，阳离子水性聚氨酯带有阳离子基团，其表面具有一定的粘结性和浸润性，用于皮革涂饰中可极大地提高与铬鞣、植鞣及合成鞣革坯的结合力；具有良好的渗透性，使皮革柔软细致且表面成膜极薄而自然；可以减少涂料的使用量等优点。

碳氟化合物具有优异的耐热和耐化学稳定性、拒水拒油性和低表面能，常用于各种材料的疏水改性。然而，含氟单体价格昂贵，使得含氟聚合物的应用成本居高不下。目前，关于有机氟改性聚氨酯的文献报道多利用嵌段或接枝的方式把有机氟链段引入线型聚氨酯分子中得到线型结构有机氟改性聚氨酯，有效地改善了聚氨酯的耐水性，但此种改性有机氟的用量依然较大。

发明内容

本发明提供的一种阳离子端氟烷基超支化聚氨酯皮革涂饰剂的制备方法，可有效降低含氟单体的用量，在保证阳离子特性和有耐水性的前提下大幅降低制备成本。

为实现上述目的，本发明采用的技术方案为：复制

与现有技术相比，本发明具有如下优点和效果：

1. 本发明的一个优点是利用扩链剂N-甲基二乙醇胺，其与中和剂乙酸作用后会显示正电荷，这显然能增强所合成的涂饰剂与阴电性皮坯间的结合能力，从而能提高该阳离子端氟烷基超支化聚氨酯皮革涂饰剂处理后皮革涂层疏水性能的耐久性。

2.本发明借助超支化聚合物的多端基和高反应活性，通过分子设计使氟烷基处于超支化聚合物的末端，它可有效地促进含氟链段的表面迁移，能更有效地发挥含氟链段的作用，因而有机氟单体的用量降低为原来的一半，乳液在3000r/min的转速下离心半小时无沉淀或分层现象，说明乳液具有良好的离心稳定性，改性前聚氨酯胶膜的接触角仅为90°，经有机氟改性后胶膜的接触角增大到110°左右，胶膜的拒水性有了显著地提高。经喷涂于牛皮绒面革上整理后，革坯表面的水接触角可达157°。

说明书附图

图1为喷涂有CHBPUF-0的牛皮绒面革表面对水的静态接触角测试图；

图2为喷涂有CHBPUF-1的牛皮绒面革表面对水的静态接触角测试图；

图3为喷涂有CHBPUF-2的牛皮绒面革表面对水的静态接触角测试图。