[发明专利]一种制备含中孔高结晶度Y型分子筛的方法

说明书

一种制备含中孔高结晶度Y型分子筛的方法，其特征在于该制备方法包括：将取代度为0.01％～10％的2,3‑环氧丙基三甲基氯化铵改性的阳离子淀粉模板剂与碱源和水混合水解得到水解产物；将反应性硅铝凝胶添加上述水解产物得到初始混合物，将初始混合物充分混合均匀得到的凝胶混合物，于密闭晶化釜中进行动态晶化。本发明提供的制备方法，突破了常规动态晶化不能合成高结晶度NaY分子筛的技术壁垒。

技术领域

本发明涉及一种制备含中孔高结晶度Y型分子筛的方法。

背景技术

常规工业应用的Y型分子筛主要包括具有相对较高硅铝比的HY，脱铝超稳化的USY以及用于催化裂化反应的稀土交换的REY或者REUSY。流化催化裂化反应(FCC)是原油二次加工的重要过程。随着原油的重质和劣质化，含中孔高结晶度的Y型分子筛的优异性能逐渐显现出来。含中孔高结晶度的Y型分子筛具有微孔和中孔双孔模型孔分布结构，结合了中孔材料(优异的扩散性能)和微孔沸石分子筛(强酸性，高稳定性等)两者的优点，被认为是提高重油大分子转化能力的新型催化材料。

在CN1349929A中公开了一种含中孔高结晶度分子筛，其特征在于在分子筛孔壁中引入了Y型沸石的初级和次级结构单元，使其具有传统Y型分子筛的基本结构，但其酸性和水热稳定性的改善仍然非常有限，达不到FCC的使用要求。

在CN103214003A中公开了一种中孔Y型分子筛，其特征在于利用两亲阳离子淀粉N,N-二甲基-N-〔3-(三甲氧硅)丙基〕氯化十八烷基铵(TPOAC)作为中孔模板剂导向了中孔Y型分子筛的合成。

在CN106927479A中公开了一种制备中孔Y型分子筛的方法，其特征在于在晶化液中加入聚丙烯酰胺，孔径分布集中在1.5～3nm。

在CN107344720A中公开了一种制备中孔Y型分子筛的方法，其特征在于在有机模板剂存在的条件下进行水热晶化处理，再在低温富氧的环境气氛下焙烧。该分子筛的热稳定性和水热稳定性良好，尤其制得的加氢裂化催化剂具有良好的催化活性和目的产品选择性。

在CN107555446A中公开了一种多级孔Y型分子筛的制备方法，其特征在于在共结构导向剂和模板剂混合处理下，所得多级孔分子筛的相对结晶度高，中孔孔道规则，微孔孔道与中孔孔道贯穿，中孔孔径分布均匀。

发明内容

本发明的发明人在大量的试验的基础上意外地发现，在NaY分子筛合成过程中添加添加一种经水解处理的特定取代度的阳离子淀粉模板剂后在旋转烘箱中进行动态晶化时，可以得到含中孔高结晶度的Y型分子筛，突破了常规动态晶化NaY分子筛不能合成高结晶度的技术壁垒。基于此，形成本发明。

本发明的目的是提供一种突破技术壁垒，可大大提高生产效率的短流程、低成本制备得到含中孔高结晶度Y型分子筛方法。

本发明提供的制备含中孔高结晶度Y型分子筛的方法，其特征在于该制备方法包括：

(1)制备晶化导向剂：按照Al₂O₃:(1～35)SiO₂:(10～35)Na₂O:(180～400)H₂O的摩尔比将硅源、铝源和水混合，然后在0～80℃下进行静置陈化0.5～60h得到晶化导向剂；

(2)将取代度为0.01％～10％的2,3-环氧丙基三甲基氯化铵改性的阳离子淀粉模板剂与碱源和水按照阳离子淀粉模板剂、碱源和水的质量比为(0.1～5)：(0.1～3)：(1～100)混合，然后在30～150℃下水解得到水解产物；