[发明专利]一种负载金属的REY分子筛催化剂、制备方法及其应用有效
申请号: | 201811238954.0 | 申请日: | 2018-10-23 |
公开(公告)号: | CN111085243B | 公开(公告)日: | 2022-06-28 |
发明(设计)人: | 纪刚;郑金玉;温朗友;宗保宁;郜亮;夏玥穜;董明会;张伟;俞芳;喻惠利 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | B01J29/08 | 分类号: | B01J29/08;C07C13/28;C07C2/66 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 负载 金属 rey 分子筛 催化剂 制备 方法 及其 应用 | ||
1.一种负载金属的REY分子筛催化剂,包括负载有第VIII族具有加氢活性的金属的一种表面包覆介孔氧化铝层的REY分子筛,其特征在于,所述表面包覆介孔氧化铝层的REY分子筛,其XRD谱图中显示同时具有FAU晶相结构以及拟薄水铝石非晶相结构,所述的拟薄水铝石非晶相结构沿FAU晶相结构的边缘生长,两种结构连接在一起,且两种孔道结构互相连通、具有梯度孔分布。
2.按照权利要求1所述的催化剂,其中,所述的表面包覆介孔氧化铝层的REY分子筛,以氧化物重量计,氧化硅20~65%,氧化铝30~80%。
3.按照权利要求1所述的催化剂,其中,所述的表面包覆介孔氧化铝层的REY分子筛,其比表面积为450~720m2/g。
4.按照权利要求1所述的催化剂,其中,所述的表面包覆介孔氧化铝层的REY分子筛,其总孔体积为0.38~0.50cm3/g。
5.按照权利要求1所述的催化剂,其中,所述的表面包覆介孔氧化铝层的REY分子筛,BJH曲线显示梯度孔分布特征,分别在3~4nm和7~10nm出现可几孔分布。
6.按照权利要求1所述的催化剂,其中,所述的第VIII族具有加氢活性的金属选自镍、钯、钌、钴和铂中的一种或多种。
7.按照权利要求1所述的催化剂,其中,所述的第VIII族具有加氢活性的金属占催化剂总质量的0.01%-10%。
8.按照权利要求7所述的催化剂,其中,所述的第VIII族具有加氢活性的金属占催化剂总质量的0.1%-5%。
9.按照权利要求1所述的催化剂,其中,所述第VIII族具有加氢活性的金属采用浸渍法或沉淀沉积法负载到所述的表面包覆介孔氧化铝层的REY分子筛。
10.权利要求1所述催化剂的制备方法,包括:
(a)制备表面包覆介孔氧化铝层的REY分子筛:(1)将REY分子筛干粉加水打浆均质,所述REY分子筛中,稀土金属RE2O3含量5%~25%,氧化钠含量0.01%~5%,硅铝比在5~20、结晶度在50~80%;(2)在室温至85℃下以并流方式同时将铝源和碱溶液加入其中进行中和反应,并使该浆液体系的pH值控制在8~10.5;(3)中和反应后再于室温至90℃下继续陈化1~4小时;(4)将该浆液转移至密闭晶化釜中再于95~105℃温度下晶化处理3~30小时并回收产物得到表面包覆介孔氧化铝层的REY分子筛;
(b)制备第VIII族具有加氢活性的金属的盐溶液;
(c)将(b)所述的盐溶液浸渍到(a)表面包覆介孔氧化铝层的REY分子筛上,经干燥、焙烧。
11.按照权利要求10所述的制备方法,其中,(a)中步骤(1)中所述的稀土金属为La和Ce。
12.按照权利要求10所述的制备方法,其中,(a)中步骤(2)中所述的铝源选自硝酸铝、硫酸铝和氯化铝中的一种或多种;所述的碱溶液中,碱选自为氨水、氢氧化钾、氢氧化钠中的一种或多种,或所述的碱以偏铝酸钠替代,当以偏铝酸钠为碱时,其氧化铝含量计入总的氧化铝含量中。
13.按照权利要求10所述的制备方法,其中,(a)中步骤(2)中所述的中和反应,温度为30~70℃。
14.按照权利要求10所述的制备方法,其中,(a)中步骤(3)中所述的陈化,温度为40~80℃。
15.按照权利要求10所述的制备方法,其中,(a)中步骤(4)中所述的晶化处理为静态晶化过程或者动态晶化过程,晶化时间为5~25小时。
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