[发明专利]一种乙酯型鱼油精炼加工工艺

权利要求书

1.一种乙酯型鱼油精炼加工工艺，其特征在于，具体包括如下步骤：

S1、毛鱼油预处理：在毛鱼油中加入吸附剂，利用热磁力搅拌器对毛鱼油进行搅拌吸附，在真空度为-0.2～-1.0MPa，温度为68～72℃条件下，保温搅拌30～40min后将鱼油降至室温，过滤除去吸附剂后，鱼油待用；

S2、预酯化反应：将步骤S1制得的鱼油泵入反应釜，在反应釜中加入已混合均匀的酸催化剂和乙醇，反应釜中混合液加热升温至70～80℃，开通冷凝水并搅拌，在乙醇回流的状态下，酸催化剂可催化鱼油进行预酯化反应4～6h，进而降低鱼油的酸值；所述酸催化剂为以浓硫酸为主体的复合酸、有机酸或SO₄^2-/M_xO_y型固体超强酸中的一种；

S3、酯化反应：将经过步骤S2预酯化反应制得的鱼油泵入反应蒸馏塔中进行反应，在反应蒸馏塔中鱼油精炼的酯化反应与蒸馏浓缩同步进行；所述酯化反应为酶法和碱法联合催化反应；

S4、将经过步骤S3酯化反应制得鱼油进行冷冻脱色、除氧，得到乙酯型鱼油。

2.根据权利要求1所述的乙酯型鱼油精炼加工工艺，其特征在于：所述吸附剂为活性白土、活性炭或石墨烯中的一种；所述吸附剂的加入量为鱼油总质量的3～5％。

3.根据权利要求1所述的乙酯型鱼油精炼加工工艺，其特征在于：所述以浓硫酸为主的复合酸包括以重量份计的质量分数为98％的浓硫酸60～80份、草酸10～20份和乙酸10～20份的混合物；所述有机酸为甲基磺酸、对甲苯磺酸和氨基磺酸的混合物；所述SO₄^2-/M_xO_y型固体超强酸的酸强度小于-11.94的固体，为SO₄^2-/ZrO₂固体超强酸或SO₄^2-/TiO₂固体超强酸中的一种。

4.根据权利要求1所述的乙酯型鱼油精炼加工工艺，其特征在于：在所述步骤S2的预酯化反应中加入非离子表面活性剂以提高预酯化反应速率；所述非离子表面活性剂为入聚乙二醇、吐温-60或者硬脂酸单甘酯中的一种。

5.根据权利要求1所述的乙酯型鱼油精炼加工工艺，其特征在于：在所述步骤S3酯化反应之前在鱼油中加入1.3-丙二醇作为营养成分抑制剂；所述1,3-丙二醇的添加量为鱼油重量的0.1～0.5％。

6.根据权利要求1所述的乙酯型鱼油精炼加工工艺，其特征在于：所述步骤S3的反应蒸馏方法，具体包括以下内容：

A1、鱼油与乙醇分别通过进料口进入反应蒸馏塔，在塔内下行进入酶法催化反应区，在酶法催化剂的表面进行鱼油乙酯化反应，鱼油中的甘油三酸酯、游离脂肪酸和易挥发物质逐渐上升到塔的精馏段；

A2、经过酶法催化反应区的鱼油继续下行进入碱法催化反应区，在碱法催化剂的表面继续进行鱼油乙酯化反应，最终鱼油组份经由位于塔底的再沸气一部分循环与进料混合后返回塔内，另一部分经换热、冷却后经由塔底流出收集；

A3、鱼油中甘油三酸酯、游离脂肪酸和易挥发物质在塔的精馏段进行精馏分离，精馏分离温度为240～260℃，经冷凝器冷凝回流甘油三酸酯至塔中，移除游离脂肪酸和易挥发的物质。

7.根据权利要求6所述的乙酯型鱼油精炼加工工艺，其特征在于：所述酶法催化剂为微生物脂肪酶或固定化脂肪酶；所述碱法催化剂根据酶法催化后鱼油的具体酸值选择使用氢氧化钠或碳酸氢钠作为催化剂。

8.根据权利要求7所述的乙酯型鱼油精炼加工工艺，其特征在于：所述反应蒸馏的回流比为0.5～10。

9.根据权利要求1所述的乙酯型鱼油精炼加工工艺，其特征在于：所述步骤S4中利用解析除氧器对鱼油进行除氧，具体包括以下步骤：

B1、将经过精制后的待除氧的鱼油由除氧泵输送至引射器，使鱼油以一定流速通过引射器时，形成一定的负压，将无氧气体吸入；

B2、鱼油与无氧气体在混合管中充分混合，然后进入解析器，鱼油中溶解的氧在解析系统中扩散到无氧气体中；

B3、带氧气体自解析器顶部进入气液分离器，经气液分离器脱去液体后的气体进入换热器升温至60～80℃左右，然后进入反应器，与反应器中的还原剂反应后重新成为无氧气体，再进入下一个循环，从而达到对鱼油的连续除氧。