[发明专利]固体催化剂、制备及应用有效
申请号: | 201811248732.7 | 申请日: | 2018-10-25 |
公开(公告)号: | CN111097532B | 公开(公告)日: | 2023-05-02 |
发明(设计)人: | 戈军伟;何文军;陶桂菊 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院 |
主分类号: | B01J31/22 | 分类号: | B01J31/22;C07C29/10;C07C31/20;C07C31/36;C07C33/26;C07C35/14 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 固体 催化剂 制备 应用 | ||
1.一种固体催化剂在环氧化合物水合制二醇中的应用,其特征在于:所述固体催化剂包括具有纳米笼结构的金属有机骨架材料,及存在于所述金属有机骨架材料纳米笼结构中的活性组分M(salen),催化剂的表达式为:M(salen)/MOF,式中:
M(salen)为活性中心,M为金属离子,salen 为席夫碱类衍生物,MOF为具有纳米笼结构的金属有机骨架材料;所述金属有机骨架材料为ZIF结构;所述金属有机骨架材料中的金属组分包括锌、钴、钛、镍中的一种或几种;所述金属离子M包括钴、锰、铝、钛中的一种或几种;所述金属有机骨架材料的配体为1-甲基咪唑、2-甲基咪唑中的一种或两种;
所述M(salen)的结构式为:
其中,R1、R2为二胺单元结构的取代基,所述二胺为烷基二胺或芳基二胺,R3、R4、R5、R6为叔丁基、羟基、甲基、异丁基中的一种或几种;X为金属离子的配位负离子,包括醋酸根、卤素离子、对苯磺酸根负离子;
以固体催化剂重量百分比计,所述M(salen)重量百分比含量为0.1%-20%;
所述金属有机骨架材料的平均孔径为10-500 nm;
所述的固体催化剂的制备方法,包括如下步骤:
将具有纳米笼结构的金属有机骨架材料MOF、有机溶剂、二胺、醛溶液接触,再加入金属离子M前驱体,得固体催化剂。
2.根据权利要求1所述的应用,其特征在于,所述制备方法中的二胺包括乙二胺、己二胺、1,2二苯基乙二胺或邻苯二胺,所述醛包括水杨醛,所述有机溶剂包括醇、二氯甲烷、或DMF,所述金属离子M前驱体包括其硝酸盐、硫酸盐、醋酸盐中的一种或几种。
3.根据权利要求1所述的应用,所述制备方法中的二胺、醛、金属离子M前驱体、金属有机骨架材料MOF摩尔比为1:1.6~2.4 :0.8~1.2:5~1000。
4.根据权利要求1所述的应用,所述环氧化合物为环氧乙烷、环氧丙烷、环氧氯丙烷、环氧苯乙烷或环氧环己烷。
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