[发明专利]一种基于改性镍系负载型催化剂的聚DCPD石油树脂的液相加氢精制方法在审
申请号: | 201811249109.3 | 申请日: | 2018-10-25 |
公开(公告)号: | CN111097418A | 公开(公告)日: | 2020-05-05 |
发明(设计)人: | 常慧;黄勇;方玲;叶军明;孙骏;陆鑫;瞿卫国 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石化上海石油化工股份有限公司 |
主分类号: | B01J23/755 | 分类号: | B01J23/755;C08F240/00 |
代理公司: | 上海恒慧知识产权代理事务所(特殊普通合伙) 31317 | 代理人: | 张宁展 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 基于 改性 负载 催化剂 dcpd 石油 树脂 相加 精制 方法 | ||
1.一种基于改性镍系负载型催化剂的聚DCPD石油树脂的液相加氢精制方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)预处理工艺:首先将聚DCPD石油树脂按1:1的质量比溶解于溶剂中,得到聚DCPD石油树脂溶液,采用两段式固定反应器进行,第一段采用颗粒白土脱除胶质,第二段采用加氢脱硫催化剂;其中,第一段反应温度为常温,压力为0.6~1.2MPa,液时体积空速为0.6~1hr-1,第二段反应氢气压力为0.6~1.2MPa,温度为240~320℃,液时体积空速为;0.6~1hr-1;
(2)液相加氢精制工艺:采用固定床加氢装置进行,在溶氢器中将氢气溶于预处理工艺得到的聚DCPD石油树脂溶液中,通过进样泵将由氢气和聚DCPD石油树脂溶液组成的物料打进液相填充床反应器的催化剂床层,反应结束后得到聚DCPD加氢石油树脂;其中,加氢反应温度为190~250℃,加氢反应压力为9~12MPa,液时体积速度为0.8~1.1hr-1,聚DCPD石油树脂与氢气的摩尔比为1:1~1:2,催化剂床层采用改性镍系负载型催化剂,改性镍系负载型催化剂的制备步骤如下:首先配备氧化铝溶胶(γ-Al2O3),采用浸浆法在常压下将氧化铝(γ-Al2O3)溶胶涂覆于活性炭表面,其中,氧化铝(γ-Al2O3)与活性炭的质量比为4:1~7:1,浸浆时间为8~30min,浸浆温度为常温,过滤后先在35~55℃温度下干燥3~8h,然后在400~600℃温度下焙烧4~6h,得到氧化铝(γ-Al2O3)膜包覆的活性炭载体;将催化剂活性成分前驱体——硝酸镍和催化剂助剂前驱体配制成溶液,其中,硝酸镍水溶液浓度为0.8~1.2mol/L,催化剂助剂前驱体浓度为0.7~0.9mol/L,然后采用等体积浸渍法,将氧化铝(γ-Al2O3)膜包覆的活性炭载体在硝酸镍水溶液和催化剂助剂前驱体溶液中20~40℃温度下浸渍2~6h,得到催化剂前驱体;然后将催化剂前驱体在105~125℃温度下干燥3~8h,最后在惰性氛围中于300~700℃温度下焙烧4~8h,得到改性镍系负载型催化剂。
2.根据权利要求1所述的一种基于改性镍系负载型催化剂的聚DCPD石油树脂的液相加氢精制方法,其特征在于,步骤(1)中,所述溶剂为甲苯、苯、环己烷中的任意一种。
3.根据权利要求1或权利要求2所述的一种基于改性镍系负载型催化剂的聚DCPD石油树脂的液相加氢精制方法,其特征在于,步骤(1)中,所述溶剂为甲苯。
4.根据权利要求1所述的一种基于改性镍系负载型催化剂的聚DCPD石油树脂的液相加氢精制方法,其特征在于,步骤(1)中,所述第一段反应压力为0.8~1.1MPa。
5.根据权利要求1所述的一种基于改性镍系负载型催化剂的聚DCPD石油树脂的液相加氢精制方法,其特征在于,步骤(1)中,所述加氢脱硫催化剂为Ni-Mo/Al2O3、Co-Mo/Al2O3中的任意一种。
6.根据权利要求1所述的一种基于改性镍系负载型催化剂的聚DCPD石油树脂的液相加氢精制方法,其特征在于,步骤(1)中,所述催化剂助剂为铁、铜、钴中的任意一种或多种。
7.一种根据权利要求1所述的一种基于改性镍系负载型催化剂的聚DCPD石油树脂的液相加氢精制方法得到的改性镍系负载型催化剂。
8.根据权利要求7所述的改性镍系负载型催化剂,其特征在于,该催化剂中,氧化镍的质量含量为40~43%,催化剂助剂的质量含量为5~8%。
9.根据权利要求7或权利要求8所述的改性镍系负载型催化剂,其特征在于,该催化剂载体比表面积为140~180m2/g,该催化剂孔容为0.6~0.8ml/g。
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