[发明专利]一种以双功能催化剂催化甲羟戊酸制备萜类化合物的方法有效
申请号: | 201811251938.5 | 申请日: | 2018-10-25 |
公开(公告)号: | CN109265421B | 公开(公告)日: | 2022-08-05 |
发明(设计)人: | 尹衍龙;咸漠;邓理;赵立军;赵晓辉;董文锦 | 申请(专利权)人: | 中国科学院青岛生物能源与过程研究所 |
主分类号: | C07D309/30 | 分类号: | C07D309/30;C07D309/32;C07C11/18;C07C1/20;C07C2/40;C07C2/46;C07C2/52;B01J23/755;B01J29/40;B01J29/70;B01J29/46 |
代理公司: | 哈尔滨市阳光惠远知识产权代理有限公司 23211 | 代理人: | 邓宇 |
地址: | 266101 山*** | 国省代码: | 山东;37 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 功能 催化剂 催化 甲羟戊酸 制备 化合物 方法 | ||
1.一种以双功能催化剂催化甲羟戊酸制备萜类化合物的方法,其特征在于,包括:
(1)将甲羟戊酸发酵液先后经过活性炭除杂、离心、酸化、萃取、干燥、碱洗、萃取、旋蒸得到脱水甲羟戊酸内酯;
(2)将步骤(1)中得到的脱水甲羟戊酸内酯加入有机溶剂和水混合溶液中,在双功能催化剂和阻聚剂作用下反应制备获得萜类化合物,所述脱水甲羟戊酸内酯与有机溶剂、水三者的比例为(0.5-1.2)g:(8-9)mL:(2-5)mL;双功能催化剂与脱水甲羟戊酸内酯的质量比为1:(1~6);反应温度控制150~300℃,反应压力控制在0~100bar,反应时间为2-10h;所述的萜类化合物为柠檬烯、1-甲基-5-异丙烯基-1-环己烯、1,5-二甲基-1,5-环辛二烯、1,6-二甲基-1,5-环辛二烯、月桂烯或2,6-二甲基-1,3,6-辛三烯;所述双功能催化剂为固体酸催化剂和负载型金属催化剂中的一种或两种的混合;所述固体酸催化剂为SiO2、γ-Al2O3、SiO2-Al2O3、金属氧化物和分子筛催化剂中的一种或多种的混合,其中,金属氧化物为TiO2、ZrO2、CeO2、ZnO中的一种或多种的混合;分子筛催化剂为ZSM-5、ZSM-22、MOR、MCM-41中的一种或多种的混合;
所述的负载型金属催化剂为Fe、Co、Ni中的一种负载于金属氧化物、活性炭或者分子筛上,通过浸渍法制备得到负载型金属催化剂,其中,金属氧化物为TiO2、ZrO2、CeO2、ZnO中的一种或多种的混合;分子筛催化剂为ZSM-5、ZSM-22、MOR、MCM-41中的一种或多种的混合;所述负载型金属催化剂上金属负载量为5%~60%。
2.根据权利要求1所述的以双功能催化剂催化甲羟戊酸制备萜类化合物的方法,其特征在于,步骤(2)中所述脱水甲羟戊酸内酯与有机溶剂、水三者的比例为1.12g:9mL:3mL;双功能催化剂与脱水甲羟戊酸内酯的质量比为1:2.8。
3.根据权利要求1所述的以双功能催化剂催化甲羟戊酸制备萜类化合物的方法,其特征在于,步骤(2)中所述有机溶剂为乙醇、苯、甲苯、四氢呋喃、1,4-二氧六环中的一种或多种的混合;所述的阻聚剂为2,2,6,6-4-甲基哌啶-1-氧自由基,其在脱水甲羟戊酸内酯、有机溶剂和水混合溶液中终浓度为1000ppm。
4.根据权利要求1所述的以双功能催化剂催化甲羟戊酸制备萜类化合物的方法,其特征在于,步骤(2)中所述的反应温度控制为200~250℃;所述反应压力控制为20~50bar;所述反应时间为6h。
5.根据权利要求1所述的以双功能催化剂催化甲羟戊酸制备萜类化合物的方法,其特征在于,所述负载型金属催化剂上金属负载量为10%~20%。
6.根据权利要求1所述的以双功能催化剂催化甲羟戊酸制备萜类化合物的方法,其特征在于,所述负载型金属催化剂上金属的粒径为20~200nm。
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