[发明专利]一种催化柴油加氢改质催化剂及其制备方法和应用在审
申请号: | 201811264079.3 | 申请日: | 2018-10-29 |
公开(公告)号: | CN111097487A | 公开(公告)日: | 2020-05-05 |
发明(设计)人: | 柳伟;杜艳泽;秦波;高杭;张晓萍 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院 |
主分类号: | B01J29/08 | 分类号: | B01J29/08;B01J29/16;B01J35/10;B01J37/02;C10G45/54 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 催化 柴油 加氢 催化剂 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种催化柴油加氢改质催化剂,其特征在于:所述加氢改质催化剂以其总重量为基准,含有15-45重量%以金属氧化物计的加氢活性金属,0.01~0.1重量%的碳,17-29重量%的改性Y型分子筛,所述改性Y型分子筛中吡啶红外总酸量同正丁基吡啶红外总酸量的比值为1-1.2,吡啶红外总酸量为0.1~1.2mmol/g,以所述改性Y型分子筛的总质量为基准,所述改性Y型分子筛含有Na2O 0.5~2.0w%。
2.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于:所述加氢改质催化剂以其总重量为基准,含有20-40重量%以金属氧化物计的加氢活性金属, 20-25重量%的改性Y型分子筛。
3.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于:所述加氢改质催化剂余量选自氧化铝、氧化硅或无定型硅铝中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于:所述改性Y型分子筛的比表面积为500-900m2/g;所述改性Y型分子筛的孔容为0.28-0.7ml/g;所述改性Y型分子筛的相对结晶度为50%-130%;所述改性Y型分子筛的晶胞参数为2.425-2.450;所述改性Y型分子筛的硅铝摩尔比为(6-80):1。
5.一种催化柴油加氢改质催化剂的制备方法,其特征在于:采用混捏法或浸渍法制备。
6.根据权利要求5所述的方法,其特征在于:加氢改质催化剂采用如下的方法制备:
(I)将氧化铝、氧化硅或无定型硅铝中的至少一种、改性Y型分子筛进行混合为混料,然后向所述混料中加入酸性水溶液制成浆料进行成型;
(II)将步骤(I)得到的产物进行干燥、焙烧;
(III)将步骤(2)所得物料在含有加氢活性金属的溶液中进行浸渍,并将得到的产物经干燥、焙烧后得到加氢改质催化剂。
7.根据权利要求6所述的方法,其特征在于:步骤(I)中,加入质量分数为3-30重量%的硝酸水溶液,所述浆料的固含量为30~60重量%。
8.根据权利要求6所述的方法,其特征在于:步骤(I)中所述改性Y型分子筛的制备方法,包括如下步骤:
(1)将NaY分子筛进行预处理,得到脱钠脱铝Y型分子筛;
(2)将步骤(1)得到的预处理的Y分子筛采用大分子盐溶液浸渍处理;
(3)对步骤(2)经大分子盐溶液浸渍处理的Y分子筛无氧环境碳化处理;
(4)步骤(3)分子筛进行钠离子交换处理;
(5)步骤(4)经处理后的分子筛,经干燥、焙烧后制备出最终Y分子筛产品。
9.根据权利要求8所述的方法,其特征在于:步骤(1)中所述预处理的过程包括:铵离子交换、水热脱铝、铝盐脱铝、氟硅酸盐脱铝和酸脱铝中的一个或几个的组合。
10.根据权利要求9所述的方法,其特征在于:步骤(1)中所述预处理的过程包括:
(a)将NaY分子筛与铵盐水溶液进行铵离子交换反应,得到脱钠Y型分子筛;
(b)将所述脱钠Y型分子筛进行水热脱铝,得到水热脱铝产物;
(c)将所述水热脱铝产物进行化学脱铝,得到所述脱钠脱铝Y型分子筛,其中,所述化学脱铝为铝盐脱铝、氟硅酸盐脱铝或酸脱铝。
11.根据权利要求6所述的方法,其特征在于:步骤(II)中,在80-120℃下干燥1-5h,在400-500℃下焙烧1-5h。
12.根据权利要求6所述的方法,其特征在于:步骤(III)中的干燥为90~150℃下干燥2~20h,焙烧为400~600℃下干焙烧2~10h。
13.根据权利要求8所述的方法,其特征在于:大分子盐为苄基季铵盐。
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