[发明专利]一种催化柴油加氢改质催化剂及其制备方法和应用

说明书

本发明公开一种催化柴油加氢改质催化剂及其制备方法和应用。所述加氢改质催化剂以其总重量为基准，含有改性Y型分子筛17‑29重量%，所述改性Y型分子筛中吡啶红外总酸量同正丁基吡啶红外总酸量的比值为1‑1.2，吡啶红外总酸量为0.1～1.2mmol/g。所述加氢改质催化剂采用混捏法或浸渍法制备。该催化剂具有优异的多环环状烃选择性开环转化能力，可大幅提升催化柴油产品十六烷值，同时，柴油收率较高，在催化柴油加氢改质反应过程中具有广阔的应用前景。

技术领域

本发明涉及一种催化柴油加氢改质催化剂及其制备方法和应用，属于加氢裂化领域。

背景技术

进入新世纪以来，随着人们环保意识的日益增强、国家环保法规的日趋严格以及国民经济的快速发展，世界各国对清洁马达燃料的需求都在不断增加。催化裂化（FCC）技术是重油轻质化的主要工艺手段之一，在世界各国的炼油企业中都占有比较重要的地位。我国催化裂化装置年加工能力目前已经超过1亿吨，仅次于美国。在汽柴油品构成中，催化裂化汽油占80％左右，催化柴油占30％左右。近年来，随着国内所加工原油质量的日益重质化，催化裂化所加工的原料也日趋重质化和劣质化，加之许多企业为了达到改善汽油质量或增产丙烯的目的，对催化裂化装置进行了改造或提高了催化裂化装置的操作苛刻度，导致催化裂化的产品，特别是催化柴油的质量更加恶化。

催化柴油作为柴油调和组分最大的问题在于其高芳烃含量，以及由之引起的低十六烷值的特点，通常情况下，其芳烃含量可达60~80%，十六烷值一般低于30。催化柴油不同烃类组成中芳烃尤其是双环以上芳烃组分十六烷值最低，链烷烃以及带有侧链的芳烃和环烷烃十六烷值相对较高，因此，为最大限度的提高催化柴油十六烷值，需要将催化柴油中芳烃组分部分开环反应转化为带侧链单环芳烃组分，同时，反应过程尽量保留链状烃组分，减少二次裂解反应，以最大限度提高催化柴油十六烷值，同时，保持较高的液体产品收率。基于以上需求，出现了催化柴油加氢改质技术，可将催化柴油中的芳烃化合物开环转化为环烷烃和芳烃带侧链组分，可显著降低催化柴油中芳烃组分，提高催化柴油产品十六烷值。现有催化柴油加氢改质技术虽然可以有效提高催化柴油十六烷值，但是，存在反应选择性差，二次裂化反应多，环状烃/链状烃反应选择性差等问题。

加氢裂化技术的核心是加氢改质催化剂，加氢改质催化剂是具有裂化和加氢活性的双功能催化剂，裂化功能由分子筛等酸性载体材料提供，加氢功能则由负载于催化剂上的元素周期表中第Ⅵ族和第Ⅷ族活性金属提供，通过裂化和加氢双功能位的调变来满足不同的反应需求。分子筛作为加氢改质催化剂裂化组分，其性能对催化剂的反应性能起着决定性的作用。催化柴油加氢改质过程要求加氢改质催化剂具有良好的环状烃开环反应能力，同时，要求避免过度二次裂解反应发生，减少链状烃裂解及开环后的烷基环烷烃断链反应发生。

目前改性方法获得的改性Y型分子筛，酸性中心在分子筛不同孔道内均有分布（微孔和二次孔），处于微孔中的酸性中心可利用性较差，另一方面容易引起过度的二次裂化反应发生，反应选择性及产品液收下降，造成柴油质量及收率降低。