[发明专利](–)-2-(4′-吡啶基)-4,5-蒎烯-吡啶手性银配合物及其制备方法

权利要求书

1.一种(–)-2-(4′-吡啶基)-4,5-蒎烯-吡啶手性银配合物，所述(–)-2-(4′-吡啶基)-4,5-蒎烯-吡啶手性银配合物的分子式为[Ag(L)ClO₄]_∞，其中L为手性单齿含N有机配体：(–)-2-(4′-吡啶基)-4,5-蒎烯-吡啶，结构式为

2.根据权利要求1所述的(–)-2-(4′-吡啶基)-4,5-蒎烯-吡啶手性银配合物的制备方法，其特征在于：步骤如下：

(1)将溶有AgClO₄的甲醇溶液放入试管中作为底层，其中高氯酸银的浓度为0.01～0.02mol/L；

(2)在底层上加入甲醇和二氯甲烷的混合溶液作为中间缓冲层；

(3)将溶有手性单齿含N有机配体L：(–)-2-(4′-吡啶基)-4,5-蒎烯-吡啶的二氯甲烷溶液缓慢加入试管中作为最上层，其中手性单齿含N有机配体L的浓度为0.01～0.02mol/L；该试管室温下静置4-5天后出现块状无色晶体，过滤，分别用甲醇和水洗涤，室温干燥，得到(–)-2-(4′-吡啶基)-4,5-蒎烯-吡啶手性银配合物[Ag(L)ClO₄]_∞；

所述底层、中间缓冲层和最上层的液体体积比为(4～7):(6～9):(4～7)；

所述步骤(3)中手性单齿含N有机配体L：(–)-2-(4′-吡啶基)-4,5-蒎烯-吡啶的制备方法如下：

a.4-(吡啶乙酰基)吡啶碘盐中间体的制备：在250mL的圆底烧瓶中，加入5.3克4-乙酰基吡啶，用25～30mL吡啶溶解，将溶有18～21克碘的20～25mL吡啶溶液加入圆底烧瓶中，混合物加热至100～110℃，反应4～4.5小时，然后冷却至室温并过滤，用少量的吡啶冲洗二次，真空干燥后得灰色固体即为所需中间体；

b.手性单齿含N有机配体L：(–)-2-(4′-吡啶基)-4,5-蒎烯-吡啶的合成：称取步骤a制备得到的4.2克4-(吡啶乙酰基)吡啶碘盐中间体以及2.5～3.2克醋酸铵置于三颈烧瓶中，再加入45～50mL的甲酰胺，不断搅拌下加入2.8克的桃金娘烯醛(–)-myrtenal，加热到75-85℃，氮气下反应12-12.5小时，将上述产物过滤得到乳白色固体，并用水冲洗，用乙醇重结晶，然后将固体真空干燥得手性单齿含N有机配体L。

3.根据权利要求2所述的(–)-2-(4′-吡啶基)-4,5-蒎烯-吡啶手性银配合物的制备方法，其特征在于：所述步骤(2)中甲醇和二氯甲烷的混合溶液中甲醇和二氯甲烷的体积比为1:2。

4.根据权利要求2所述的(–)-2-(4′-吡啶基)-4,5-蒎烯-吡啶手性银配合物的制备方法，其特征在于：所述AgClO₄与手性单齿含N有机配体L的物质的量之比为1:1。