[发明专利](–)-2-(4′-吡啶基)-4,5-蒎烯-吡啶手性银配合物及其制备方法

说明书

本发明公开了一种(–)‑2‑(4′‑吡啶基)‑4,5‑蒎烯‑吡啶手性银配合物，配合物的分子式为[Ag(L)ClO₄]_∞，本发明将手性单齿含N有机配体L:[(–)‑2‑(4′‑吡啶基)‑4,5‑蒎烯‑吡啶]与AgClO₄反应，得到的(–)‑2‑(4′‑吡啶基)‑4,5‑蒎烯‑吡啶手性银配合物的制备方法，工艺简单，常温常压反应，安全性好且成本低，后处理容易且产率高达86%；该配合物不但具有手性光学活性还具有吸收紫外光，产生可见光发射的能力，是同时具有手性光学活性和光转换能力的双功能材料，有望作为新型发光材料在圆偏振发光、荧光免疫分析、非线性光学材料以及光转换分子器件等方面有广阔的商业化应用前景。

技术领域

本发明属于无机-有机杂化手性功能材料及其制备与应用技术领域，特别涉及一种具有可见光发光性能的手性银配合物及其制备方法。

背景技术

手性是物质的基本属性，在生物学、药物化学和材料科学中发挥重要的作用。手性结构的设计和合成长期以来一直是有趣的课题，吸引了许多研究领域科研工作者的广泛关注，不仅仅是因为它们具有与生物学相关的重要结构，同时也由于手性材料在非线性光学、不对称催化、对映体选择性吸附与分离等方面具有广阔的商业化应用前景。

在过渡金属配合物中，d¹⁰电子构型的银配合物具有独特的发光性能，是一类重要的分子基发光材料，成为配位化学和材料科学领域热门的研究课题。尤其是在发光的银配合物中引入手性，还可能赋予这类发光材料一些与手性相关的且有趣的物理性能如：手性圆偏振发光、手性荧光探针、手性感应等，是潜在的多功能材料。这类材料的设计和制备更是合成化学家和材料科学家们极为感兴趣的又具有挑战性的研究课题。

发明内容

本发明的目的是提供一种(–)-2-(4′-吡啶基)-4,5-蒎烯-吡啶手性银配合物发光材料及制备方法，该制备方法工艺简单，常温反应，后处理容易且产率高。

为实现上述目的，本发明采用以下技术方案：

一种(–)-2-(4′-吡啶基)-4,5-蒎烯-吡啶手性银配合物，所述(–)-2-(4′-吡啶基)-4,5-蒎烯-吡啶手性银配合物的分子式为[Ag(L)ClO₄] _∞，其中L为手性单齿含N有机配体：(–)-2-(4′-吡啶基)-4,5-蒎烯-吡啶，结构式为。

(–)-2-(4′-吡啶基)-4,5-蒎烯-吡啶手性银配合物的制备方法，步骤如下：

（1）将溶有高氯酸银AgClO₄的甲醇溶液放入试管中作为底层，其中高氯酸银的浓度为0.01~0.02 mol/L；

（2）在底层上加入甲醇和二氯甲烷的混合溶液6~8 mL作为中间缓冲层；

（3）将溶有手性单齿含N有机配体L：(–)-2-(4′-吡啶基)-4,5-蒎烯-吡啶的二氯甲烷溶液缓慢加入试管中作为最上层，其中手性单齿含N有机配体L的浓度为0.01~0.02 mol/L；该试管室温下静置4-5天后出现块状无色晶体，过滤，分别用甲醇和水洗涤，室温干燥，即得到(–)-2-(4′-吡啶基)-4,5-蒎烯-吡啶手性银配合物[Ag(L)ClO₄] _∞；

所述底层、中间缓冲层和最上层的体积比为（4~7）:（6~9）:（4~7）。

所述步骤(2)中甲醇和二氯甲烷的混合溶液中甲醇和二氯甲烷的体积比为1:2。

所述两种反应物AgClO₄与手性单齿含N有机配体L的物质的量之比为1:1。

所述步骤（3）中手性单齿含N有机配体L：(–)-2-(4′-吡啶基)-4,5-蒎烯-吡啶的制备方法如下：