[发明专利]一种生产化工料和燃料油的加氢裂化方法有效
申请号: | 201811268991.6 | 申请日: | 2018-10-29 |
公开(公告)号: | CN111100707B | 公开(公告)日: | 2022-04-08 |
发明(设计)人: | 赵阳;章然;赵广乐;毛以朝 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | C10G67/14 | 分类号: | C10G67/14 |
代理公司: | 暂无信息 | 代理人: | 暂无信息 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 生产 化工 燃料油 加氢裂化 方法 | ||
1.一种生产化工料和燃料油的加氢裂化方法,包括:在氢气存在下,原料油依次通过第一加氢反应区、第二加氢反应区和第三加氢反应区进行反应,所得反应流出物经气液分离和分馏后,得到石脑油馏分、航煤馏分、柴油馏分和尾油馏分;
第一加氢反应区中装填加氢精制催化剂I、第二加氢反应区中装填加氢裂化催化剂,在第三加氢反应区中装填加氢精制催化剂II;
以加氢裂化催化剂的干基重量为基准,所述加氢裂化催化剂包括以干基重量计的45~90重量%的载体,以金属氧化物计的1~40重量%的第一金属组分,和以金属氧化物计的1~15重量%的第二金属组分;所述载体包括含磷Y型分子筛和耐热无机氧化物,所述含磷Y型分子筛和耐热无机氧化物的重量比为(0.03~20):1,所述第一金属组分为选自第VIB族的金属;所述第二金属组分为选自第VIII族的金属,以氧化物计,所述含磷Y型分子筛的磷含量为0.3~5重量%,孔容为0.2~0.95mL/g,吡啶红外B酸和L酸的比值为2~10;所述含磷Y型分子筛的制备步骤包括:
a、使含磷分子筛原料在温度为350~700℃,压力为0.1~2MPa并在水蒸汽存在下进行水热处理0.5~10h,得到水热处理后的分子筛物料;以氧化物计并以含磷分子筛原料的干基重量为基准,所述含磷分子筛原料的磷含量为0.1~15重量%,钠含量为0.5~4.5重量%;
b、将步骤a得到的所述水热处理后的分子筛物料加水打浆,得到分子筛浆液,将该分子筛浆液加热至40~95℃,然后保持温度并连续向该分子筛浆液中加入酸溶液,所述酸溶液中酸的重量与所述含磷分子筛原料的干基重量的比例为(0.01~0.6):1,以1L所述分子筛浆液为基准,以H+计,所述酸溶液的加入速度为0.05~10摩尔/小时,加酸完毕后恒温反应0.5~20h,收集固体产物。
2.根据权利要求1所述的方法,其中,步骤a中,所述含磷分子筛原料为含磷的Y型分子筛,所述含磷的Y型分子筛的晶胞常数为2.425~2.47nm,比表面积为250~750m2/g,孔容为0.2~0.95ml/g;
所述含磷分子筛原料的含水量为10~40重量%。
3.根据权利要求1所述的方法,其中,所述含磷分子筛原料为颗粒状,且粒度范围为1mm~500mm的含磷分子筛原料的含量为含磷分子筛原料总重量的10~100重量%,所述粒度以颗粒外切圆直径计。
4.根据权利要求1所述的方法,其中,步骤b中,打浆后得到的所述分子筛浆液中水的重量与含磷分子筛原料的干基重量的比例为(14~5):1。
5.根据权利要求1所述的方法,其中,步骤b中,所述酸溶液的酸浓度为0.01~15.0mol/L,所述酸为选自磷酸、硫酸、硝酸、盐酸、醋酸、柠檬酸、酒石酸、甲酸和乙酸中的至少一种。
6.根据权利要求1所述的方法,其中,所述耐热无机氧化物为选自氧化铝、氧化锆、氧化镁、氧化钍、氧化铍、氧化硼和氧化镉中的至少一种;所述第一金属组分为钼和/或钨;所述第二金属组分为选自铁、镍和钴中的至少一种。
7.根据权利要求1所述的方法,其中,第一加氢反应区的反应条件为:氢分压为6.0MPa~20.0MPa,反应温度为280℃~420℃,液时空速为0.5h-1~6h-1,氢油体积比为300~2000;
第二加氢反应区的反应条件为:氢分压为6.0MPa~20.0MPa,反应温度为290℃~420℃,液时空速为0.3h-1~5h-1,氢油体积比为300~2000;
第三加氢反应区的反应条件为:氢分压为6.0MPa~20.0MPa,反应温度为280℃~420℃,液时空速为1h-1~15h-1,氢油体积比为300~2000。
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