[发明专利]一类四聚苄化合物的合成方法有效
申请号: | 201811269282.X | 申请日: | 2018-10-29 |
公开(公告)号: | CN109748780B | 公开(公告)日: | 2021-09-14 |
发明(设计)人: | 石建功;朱承根;王亚男;郭庆兰;徐成博;杨永春 | 申请(专利权)人: | 中国医学科学院药物研究所 |
主分类号: | C07C37/00 | 分类号: | C07C37/00;C07C39/15;C07C45/45;C07C49/84;C07C45/64;C07C49/83;C07C51/16;C07C65/40 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一类 四聚苄 化合物 合成 方法 | ||
1.一种通式(I)化合物的合成方法:
其特征在于,
合成路线选自:
其中,
R1选自4-羟基苄基、3,4-二羟基苄基;
R2、R3各自独立地选自H、溴、甲氧基、羟基;
R4、R5各自独立地选自H、溴、甲氧基、羟基、甲基,乙基,正丙基,异丙基,正丁基,异丁基、叔丁基;
Ar选自4-羟基苯基、3,4-二羟基苯基;
反应条件1所用的试剂选自多聚磷酸、P2O5、浓硫酸、SOCl2、PCl5或草酰氯,所用的反应溶剂选自DMF、DMSO、THF、乙醚、吡啶、聚乙二醇、浓磷酸、浓硫酸或SOCl2,反应温度为25℃-120℃;反应条件2所用的氧化剂选自KMnO4或高铁酸钾,所用的反应溶剂选自吡啶、四氢吡啶、三乙胺或蒸馏水,所用的碱选自NaOH、KOH、Na2CO3或NaHCO3,反应温度为25℃-150℃;反应条件3所用的试剂选自氢溴酸、氢碘酸、BBr3或AlCl3,所用的反应溶剂选自冰醋酸、二氯甲烷或不使用溶剂,反应温度为-50℃-150℃;反应条件4所用的催化剂选自1%-20%Pd/C,所用的反应溶剂选自甲醇、乙醇、正丁醇、冰醋酸、乙酸乙酯、氯仿、二氯甲烷、THF、1,4-二氧六环、苯、甲苯或乙苯,反应温度为20℃-150℃。
2.一种合成通式(II)化合物的合成方法:
其特征在于,
合成路线选自:
其中,
R1、R2各自独立地选自H、甲氧基、羟基、甲基,乙基,正丙基,异丙基,正丁基,异丁基、叔丁基;
反应条件1所用的试剂选自多聚磷酸、P2O5、浓硫酸、SOCl2、PCl5或草酰氯,所用的反应溶剂选自DMF、DMSO、THF、乙醚、吡啶、聚乙二醇、浓磷酸、浓硫酸或SOCl2,反应温度为25℃-120℃;反应条件2所用的氧化剂选自KMnO4或高铁酸钾,所用的反应溶剂选自吡啶、四氢吡啶、三乙胺或蒸馏水,所用的碱选自NaOH、KOH、Na2CO3或NaHCO3,反应温度为25℃-150℃;反应条件3所用的试剂选自氢溴酸、氢碘酸、BBr3或AlCl3,所用的反应溶剂选自冰醋酸、二氯甲烷或不使用溶剂,反应温度为-50℃-150℃;反应条件4所用的催化剂选自1%-20%Pd/C,所用的反应溶剂选自甲醇、乙醇、正丁醇、冰醋酸、乙酸乙酯、氯仿、二氯甲烷、THF、1,4-二氧六环、苯、甲苯或乙苯,反应温度为20℃-150℃。
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