[发明专利]负载型金属催化剂及其催化醛类化合物制备伯胺的方法在审
申请号: | 201811269883.0 | 申请日: | 2018-10-29 |
公开(公告)号: | CN111097421A | 公开(公告)日: | 2020-05-05 |
发明(设计)人: | 徐杰;徐永明;马继平;贾秀全;高进;苗虹;夏飞 | 申请(专利权)人: | 中国科学院大连化学物理研究所 |
主分类号: | B01J23/755 | 分类号: | B01J23/755;B01J23/42;B01J23/78;B01J23/745;B01J23/46;B01J23/36;B01J27/24;C07C251/08;C07C249/02;C07C215/08;C07C213/02;C07C215/10;C07C211/03 |
代理公司: | 北京元周律知识产权代理有限公司 11540 | 代理人: | 潘欣欣 |
地址: | 116023 *** | 国省代码: | 辽宁;21 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 负载 金属催化剂 及其 催化 化合物 制备 方法 | ||
1.一种醛类化合物催化转化制备伯胺的方法,其特征在于,所述方法至少包括以下步骤:
i)醛类化合物与有机胺反应得到中间体;
ii)在负载型金属催化剂存在下,所述中间体与氨和氢气接触反应,制备所述伯胺类化合物。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤ii)中所述负载型金属催化剂包括活性金属组分和载体,其中,
所述活性金属组分中包括活性金属元素,所述活性金属元素选自零价的Fe、Co、Ni、Cu、Pt、Rh、Ru、Pd、Re中的至少一种;
所述载体选自活性炭、C3N4、TiO2、MgO、Al2O3、水滑石、CeO2、SiO2、钙铝石中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤ii)中所述活性金属组分与所述载体的质量比为(10-5~0.5):1;
其中,所述活性金属组分的质量以活性金属组分中所包含的活性金属元素的质量计;所述载体的质量以载体本身的质量计。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤i)中所述醛类化合物选自具有式I所示结构式的化合物中的至少一种:
其中,R1选自C1~C10的烃基、C1~C10的取代烃基、C3~C10的杂芳基、C3~C10的取代杂芳基中的至少一种;
所述有机胺选自具有式II所示结构式的化合物中的至少一种:
R2—NH2 式II
R2选自C1~C10的烃基、C1~C10的取代烃基、C3~C10的杂芳基、C3~C10的取代杂芳基中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤i)中所述醛类化合物选自下列化合物中的至少一种:
所述有机胺选自下列化合物中的至少一种:
6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤i)中所述醛类化合物与所述有机胺的摩尔比为(10-3~1):1。
7.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤i)中所述醛类化合物与有机胺反应的反应温度为0℃至250℃,反应时间为0.5h至72h;
所述步骤ii)中中间体与氨和氢气接触反应的反应温度为30℃至250℃,反应时间为0.5h至72h。
8.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤i)中所述醛类化合物与有机胺反应在溶剂存在下进行;
所述溶剂选自甲醇、乙醇、水、四氢呋喃,二氯甲烷、N,N-二甲基甲酰胺、1,4-二氧六环中的至少一种;
所述醛类化合物与所述溶剂的质量比为(10-5~3):1。
9.根据权利要求8所述的方法,其特征在于,所述方法至少包括以下步骤:
i)将所述醛类化合物和所述有机胺加入到溶剂中,于40℃~190℃反应0.5h至24h,得到中间体;
ii)将所述负载型金属催化剂和氨水加入步骤i)得到的中间体中并通入氢气,于60℃~200℃反应2h至7h,即得所述伯胺类化合物。
10.根据权利要求3所述的方法,其特征在于,步骤ii)中所述负载型金属催化剂与步骤i)中醛类化合物的质量比为(10-5~0.5):1;
步骤ii)中所述氨与步骤i)中醛类化合物的质量比为1~100:1;
步骤ii)中所述氢气的压力为0.1MPa至7.0MPa。
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