[发明专利]负载型金属催化剂及其催化醛类化合物制备伯胺的方法

说明书

本申请公开了一种醛类化合物催化转化制备伯胺的方法，所述方法至少包括以下步骤：i)醛类化合物与有机胺反应得到中间体；ii)在负载型金属催化剂存在下，所述中间体与氨和氢气接触反应，制备所述伯胺类化合物。该方法中伯胺的选择性高，产物中不含仲胺、叔胺等副产物，反应条件温和，易于实施，是一种从醛类化合物出发高选择性合成伯胺的新方法。

技术领域

本申请涉及一种负载型金属催化剂及其催化醛类化合物制备伯胺的方法，属于化学化工领域。

背景技术

伯胺类化合物在医药、农药、有机合成、聚合物材料等领域有着广泛的应用，例如糠胺与2,4-二氯-5-氨磺酞基苯甲酸的缩合产物是一种治疗严重水肿的必需药物；苯甲胺是制备杀虫剂吡虫啉、啶虫脒、医药磺胺米隆的重要中间体；乙醇胺被广泛应用于吸收各种气体中的酸性组分。伯胺还是合成仲胺、叔胺等高级胺的重要原料。

醛类化合物的还原氨化是制备伯胺类化合物的常见方法之一。存在的主要问题是产物伯胺容易进一步发生反应生成相应的仲胺、叔胺等副产物，伯胺的选择性难于控制。

发明内容

根据本申请的一个方面，提供一种醛类化合物催化转化制备伯胺的方法，该方法采用有机胺作为媒介，先将醛类化合物与有机胺反应生成相对稳定的亚胺；再加入氨和氢气，在负载型金属催化剂的作用下，高选择性的制备伯胺。该方法产物中不含仲胺、叔胺等副产物，伯胺选择性高；反应条件温和，易于实施。

所述醛类化合物催化转化制备伯胺的方法，至少包括以下步骤：

i)醛类化合物与有机胺反应得到中间体；

ii)在负载型金属催化剂存在下，所述中间体与氨和氢气接触反应，制备所述伯胺类化合物。

优选地，步骤ii)中所述负载型金属催化剂包括活性金属组分和载体，其中，

所述活性金属组分中包括活性金属元素，所述活性金属元素选自零价的Fe、Co、Ni、Cu、Pt、Rh、Ru、Pd、Re中的至少一种；

所述载体选自活性炭、C₃N₄、TiO₂、MgO、Al₂O₃、水滑石、CeO₂、SiO₂、钙铝石中的至少一种。

优选地，步骤ii)中所述活性金属组分与所述载体的质量比为(10^-5～0.5):1；其中，所述活性金属组分的质量以活性金属组分中所包含的活性金属元素的质量计；所述载体的质量以载体本身的质量计。

优选地，步骤i)中所述醛类化合物选自具有式I所示结构式的化合物中的至少一种：

其中，R₁选自C₁～C₁₀的烃基、C₁～C₁₀的取代烃基、C₃～C₁₀的杂芳基、C₃～C₁₀的取代杂芳基中的至少一种。

进一步优选地，步骤i)中所述醛类化合物选自下列化合物中的至少一种：

优选地，所述有机胺选自具有式II所示结构式的化合物中的至少一种：

R₂—NH₂ 式II