[发明专利]制备低碳烃的催化剂及其用途方法有效
申请号: | 201811275239.4 | 申请日: | 2018-10-30 |
公开(公告)号: | CN111111765B | 公开(公告)日: | 2022-08-12 |
发明(设计)人: | 苏俊杰;王仰东;刘苏;周海波;刘畅;焦文千;张琳 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院 |
主分类号: | B01J29/84 | 分类号: | B01J29/84;B01J29/85;C07C1/12;C07C11/04;C07C11/06 |
代理公司: | 暂无信息 | 代理人: | 暂无信息 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 制备 低碳烃 催化剂 及其 用途 方法 | ||
1.一种二氧化碳加氢直接制低碳烃的催化剂,其特征在于,催化剂包括氧化物和含碳分子筛,所述氧化物和含碳分子筛以机械混合物的形式存在;
所述氧化物的分子通式如下:XYaOe,其中X为Zn、In的至少一种,Y为Zr、Cr、Ce、Mn、Ga、Al中的至少一种;a的取值范围为0~4,e为满足催化剂中各元素化合价所需的氧原子总数;
所述分子筛选自SAPO分子筛和/或AlPO分子筛;
所述含碳分子筛经含氧有机物或烃类混合气预积碳处理得到。
2.根据权利要求1所述的二氧化碳加氢直接制低碳烃的催化剂,其特征在于,a的取值范围为大于0小于等于4。
3.根据权利要求2所述的二氧化碳加氢直接制低碳烃的催化剂,其特征在于,a的取值范围为0.3~3。
4.根据权利要求1所述的二氧化碳加氢直接制低碳烃的催化剂,其特征在于,含碳分子筛的Raman谱图显示分别在1250±1cm-1、1420±1cm-1、1608±1cm-1和1648±1cm-1有特征衍射峰。
5.根据权利要求4所述的二氧化碳加氢直接制低碳烃的催化剂,其特征在于,含碳分子筛的Raman谱图显示分别在1250±0.5cm-1、1420±0.5cm-1、1608±0.5cm-1和1648±0.5cm-1有特征衍射峰。
6.根据权利要求1所述的二氧化碳加氢直接制低碳烃的催化剂,其特征在于 ,以催化剂重量百分比计,含碳分子筛中碳的含量为5~25%。
7.根据权利要求1所述的二氧化碳加氢直接制低碳烃的催化剂,其特征在于,分子筛选自SAPO-5、SAPO-11、SAPO-18、 SAPO-34、AlPO-34和AlPO-18中的至少一种。
8.根据权利要求7所述的二氧化碳加氢直接制低碳烃的催化剂,其特征在于,分子筛选自AlPO-34和AlPO-18中的至少一种。
9.根据权利要求1所述的二氧化碳加氢直接制低碳烃的催化剂,其特征在于,所述含氧有机物包括甲醇、乙醇、丙醇、甲醛、乙醛、丙醛、甲酸、乙酸、二甲醚、甲酸甲酯中的至少一种。
10.根据权利要求1所述的二氧化碳加氢直接制低碳烃的催化剂,其特征在于,烃类混合气包括烃类组分和其他组分,以体积分数计,烃类组分占50-100%,其他组分占0-50%;烃类组分选自乙烯、丙烯、丁烯、甲烷、乙烷、丙烷、丁烷、乙炔、丙炔、丁二烯中的至少一种;其他组分选自氢气、氮气、氩气、氦气中的至少一种。
11.根据权利要求1所述的二氧化碳加氢直接制低碳烃的催化剂,其特征在于,处理条件为:温度350-450℃、压力0.1-4Mpa。
12.一种二氧化碳加氢直接制低碳烃的方法,其特征在于,含二氧化碳与氢气的原料与权利要求1-11任一项所述催化剂接触反应得到含低碳烃的产物。
13.根据权利要求12所述的二氧化碳加氢直接制低碳烃的方法,其特征在于,二氧化碳加氢的工艺条件为:反应温度340-460℃、反应压力0.5-7.0Mpa、CO2与H2的摩尔比为1:(0.4-3),GHSV为1000-8000h-1。
14.根据权利要求13所述的二氧化碳加氢直接制低碳烃的方法,其特征在于,反应温度为380-420℃。
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