[发明专利]一种2，7-二溴-苯并[9,10]菲的合成方法

说明书

本发明属于有机化学合成的技术领域，涉及一种三亚苯的合成方法，具体涉及到一种2，7‑二溴‑苯并[9,10]菲的合成方法。其步骤为，4，4'‑二溴联苯溶解于二氯甲烷中，采用硝酸和硫酸的混合溶液，进行硝化反应，经水洗、浓缩、重结晶后得2‑硝基‑4，4'‑二溴联苯，收率82%，采用Fe/NH4Cl体系还原硝基至氨基，再与苯经重氮偶联反应得到4，4'‑二溴‑1，1'，2'，1‑三联苯，最后通过Pd/三氟甲磺酸体系氧化偶联得到2，7‑二溴‑苯并[9,10]菲，收率62.5%，HPCL纯度为99.5%；该合成方法避免了传统方法中合成复杂、收率低、造成环境污染等问题。

技术领域

本发明属于有机化学合成的技术领域，涉及一种三亚苯的合成方法，具体涉及到一种2，7-二溴-苯并[9,10]菲的合成方法。

背景技术

2，7-二溴-苯并[9,10]菲是三亚苯的衍生物，三亚苯是由三个苯环构成的一种典型的盘状液晶，盘状液晶材料可以形成独有的柱状相结构，在柱状相中，体系的分子排列具有一维有序性，同时由于盘状液晶基元本身的π电子共轭性，沿分子柱轴的方向就形成了准一维的共轭性电子云分布，另外其还有电致发光效应，铁电性质与表面自组装等盘状液晶所特有的性质，这些性质使得盘状液晶在光储存，有机半导体，液晶显示材料，电子传输，LB膜等方面有着潜在的应用。正是基于盘状液晶的特殊结构特点，使盘状液晶材料在光，电传输方面应用前景远大。苯并菲盘状液晶是盘状液晶家族里研究最多的一中，因为此类化合物合成简单，物性稳定，相变区域宽，而且分子排列具有较高的一维有序性。

苯并菲化合物最早是从苯的热裂解产物中分离出来，并由Schultz首先称之为Triphenylene(三亚苯，苯并菲)，Mannich于1907年第一次合成了苯并菲，远早于1977年盘状液晶的发现，并基本确定了化学结构式。1960年，Buess和Lawsons最先报道了关于合成三亚苯化合物的综述，并且认定其具有特殊的液晶性和光电功能。此后，苯并菲及其衍生物的合成被大量研究，随着有机高分子在光电子领域的突破，人们越来越关注具有特殊结构的苯并菲衍生物的化学，物理性质，特别是近年来合成的带有侧链基团的苯并菲衍生物。目前三亚苯衍生物最传统的合成方法是:用bushby小组发明的邻二烷氧基苯直接发生三偶反应。这种方法副产物多，反应效率低、合成步骤多、后处理繁琐、收率较低、对环境造成污染、不能满足大量合成的需要等诸多缺点。

发明内容

本发明提供了一种2，7-二溴-苯并[9,10]菲的合成方法，用该方法合成三亚苯衍生物，避免了传统方法中选择性差，收率低，不能大量生产以及造成环境污染等方面的问题。

为了达到上述目的，本发明2，7-二溴-苯并[9,10]菲的合成路线为：

本发明的技术方案为：

一种2，7-二溴-苯并[9,10]菲的合成方法，其步骤为，4，4'-二溴联苯溶解于二氯甲烷中，采用硝酸和硫酸的混合溶液，进行硝化反应，经水洗、浓缩、重结晶后得2-硝基-4，4'-二溴联苯，收率82％，采用Fe/NH4Cl体系还原硝基至氨基，再与苯经重氮偶联反应得到4，4'-二溴-1，1'，2'，1-三联苯，最后通过Pd/三氟甲磺酸体系氧化偶联得到2，7-二溴-苯并[9,10]菲，收率62.5％，HPCL纯度为99.5％；

一种2，7-二溴-苯并[9,10]菲的合成方法，其特征在于，运用重氮化偶联反应形成三联苯结构，具体步骤如下：

(1)将4，4'-二溴联苯溶于二氯甲烷中，控制体系温度在10-15℃之间，缓慢滴加质量浓度为65％的浓硝酸和质量浓度为98％的浓硫酸的混合溶液，滴加完毕后，保温在10-15℃之间反应1h-3h，反应液经水洗、干燥、浓缩，乙醇重结晶得到2-硝基-4，4'-二溴联苯；

(2)将2-硝基-4，4'-二溴联苯加入乙醇和水的混合体系中，加入氯化铵，铁粉，开启搅拌，加热，回流反应1h-3h，反应液经二氯甲烷萃取，水洗，干燥，浓缩得到2-氨基-4，4'-二溴联苯；