[发明专利]一种有机多孔聚合物负载钯催化剂及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种有机多孔聚合物负载钯催化剂，由以下方法制备得到：

将4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽二氯化钯、均三苯基苯、二甲醇缩甲醛和有机溶剂混合均匀，然后向其中加入路易斯酸催化剂后混合均匀，在氮气保护下，将反应液升温至30-60℃，在30-60℃下搅拌反应3-10小时进行预聚合，接着将反应液升温至60-120℃，在60-120℃下搅拌反应10-48小时进行聚合，所得产物经过过滤、洗涤、干燥后得到有机多孔聚合物负载钯催化剂；

所述4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽二氯化钯、均三苯基苯、二甲醇缩甲醛与路易斯酸催化剂的摩尔比为1:(0.5-5):(5-25):(5-25)。

2.根据权利要求1所述的有机多孔聚合物负载钯催化剂，其特征在于，所述路易斯酸催化剂为无水三氯化铁、无水三氯化铝和无水氯化锌中的一种或者几种的组合。

3.根据权利要求2所述的有机多孔聚合物负载钯催化剂，其特征在于，所述的有机溶剂为氯仿或1,2-二氯乙烷。

4.如权利要求1-3任一项所述的有机多孔聚合物负载钯催化剂在催化溴代芳烃羰基化合成芳香甲酸酯中的应用。

5.根据权利要求4所述的应用，其特征在于，所述应用的操作如下：向高压反应釜中依次加入权利要求1-3任一项所述的有机多孔聚合物负载钯催化剂、溴代芳烃化合物、1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯、醇类化合物和反应溶剂A后，将反应釜密封，用CO充分置换反应釜中的空气，然后向反应釜中充入CO，在压力为1-8bar、80-120℃下，反应5-12小时，得到产物芳香甲酸酯；

所述有机多孔聚合物负载钯催化剂中钯、溴代芳烃化合物、1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯、醇类化合物的摩尔比为1:(25-100):(50-120):(100-250)。

6.如权利要求1-3任一所述的有机多孔聚合物负载钯催化剂在催化溴代芳烃羰基化合成芳香酰胺中的应用。

7.根据权利要求6所述的应用，其特征在于，所述应用的操作如下：向高压反应釜中依次加入权利要求1-3任一项所述的有机多孔聚合物负载钯催化剂、溴代芳烃化合物、碳酸钾、胺类化合物和反应溶剂B，将反应釜密封，用CO充分置换反应釜中的空气，然后向反应釜中充入CO，在压力为3-10bar、80-140℃下，反应5-10小时，得到芳香酰胺化合物；

所述有机多孔聚合物负载钯催化剂中钯、溴代芳烃化合物、碳酸钾、胺类化合物的摩尔比为1:(25-100):(50-150):(100-250)。

8.根据权利要求5或7所述的应用，其特征在于，所述溴代芳烃化合物的结构式为其中R＝H、Cl、F、甲氧基、腈基、硝基、甲酰基、乙酰基和C₁～C₄的烷基中的一种。

9.根据权利要求8所述的应用，其特征在于，所述醇类化合物为R′OH，其中R'＝C₁～C₄的烷基、环己基、苯基和取代苯中的一种。

10.根据权利要求8所述的应用，其特征在于，所述胺类化合物为HNR'R，其中R'和R各自独立选自C₁～C₄的烷基、苯基和取代苯中的任意一种；

根据权利要求8所述的应用，其特征在于，所述的反应溶剂A和反应溶剂B各自独立选自甲苯、苯甲醚、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲亚砜和苯中的一种。