[发明专利]含双硒醚白花丹素类衍生物及其制备与应用

权利要求书

1.一种式(V)所示的含双硒醚白花丹素类衍生物：

式(V)中，R为Br、苯氧基、对甲基苯氧基、间甲氧基苯氧基、萘氧基、苄氧基、乙氧基、

2.如权利要求1所述的式(V)所示的含双硒醚白花丹素类衍生物的制备方法，其特征在于，所述方法为：

(1)无水无氧条件下，向溶剂DMSO中加入KCN，搅拌并升温至125～130℃，分批加入硒粉，硒粉加完后，升温至140℃反应1h，之后降至室温，向反应体系加入式(A)所示化合物，于50℃反应3h，之后反应液经后处理，得到式(I)所示化合物；

所述式(A)所示化合物与KCN、硒粉的物质的量之比为1：2～3：2～3；

式(A)中，X为Br；

(2-a)无水无氧条件下，将50wt％次磷酸水溶液、式(I)所示化合物加到连接有氮气输入管、冷阱的反应容器中，打开氮气，搅拌条件下升温至82～90℃进行反应，反应过程中生成的式(II)所示化合物被氮气流带出反应容器并进入冷阱冷凝收集，当反应容器中的固体物质反应完全后，停止反应，惰性气体保护下，用乙醚萃取冷阱中的式(II)所示化合物，萃取液经无水硫酸镁干燥后，蒸除溶剂得到式(II)所示化合物，再用DMF复溶，得到式(II)所示化合物的DMF溶液，惰性气体保护下密封待用；

所述次磷酸水溶液的体积用量以式(I)所示化合物的物质的量计为5～10mL/mmol；

(2-b)无水无氧条件下，将粉末状4A分子筛、一水合氢氧化铯加到溶剂DMF中，搅拌条件下，注入步骤(2-a)准备好的式(II)所示化合物的DMF溶液，室温反应1h，得到混合液，搅拌条件下，将所得混合液滴加到式(A)所示化合物的DMF溶液中，滴完后室温反应12h，之后反应液经后处理，得到式(III)所示化合物；

所述式(II)所示化合物的DMF溶液的体积用量以式(A)所示化合物的物质的量计为0.17～0.42mL/mmol；

所述一水合氢氧化铯与式(A)所示化合物的物质的量之比为0.15～0.2：1；

式(III)中，X的定义与式(A)中相同；

(3)无水无氧条件下，将硝酸银、式(III)所示化合物加到溶剂乙腈中，然后在搅拌下滴加白花丹素(IV)的乙腈溶液，滴完后室温反应1h，之后反应液经后处理，得到式(V-X)所示产物；

所述白花丹素(IV)与硝酸银、式(III)所示化合物的物质的量之比为1：1～3：2～5；

式(V-X)中，X的定义与式(A)中相同；

式(V-X)所示化合物即为通式(V)中，R为Br的化合物；当通式(V)中，R为除了Br之外的取代基时，其制备方法进一步包括：

(4)无水无氧条件下，将式(V-X)所示化合物、硝酸银、式(VI)所示化合物加到溶剂乙腈中，室温搅拌反应2h，之后反应液经后处理，得到式(V-R)所示产物；

所述式(V-X)所示化合物、硝酸银、式(VI)所示化合物的物质的量之比为1：1～3：1～3；

式(VI)或(V-R)中，R的定义与式(V)中除Br之外的取代基相同；

式(V-R)所示化合物即为通式(V)中，R为除Br之外的取代基的化合物。

3.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述溶剂DMSO的体积用量以式(A)所示化合物的物质的量计为0.5～1mL/mmol。

4.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤(2-a)中，所述DMF的体积用量以式(I)所示化合物的物质的量计为2～5mL/mmol。

5.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤(2-b)中，所述粉末状4A分子筛与式(A)所示化合物的质量比为0.06～0.1：1。

6.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤(2-b)中，所述式(A)所示化合物的DMF溶液中，式(A)所示化合物的浓度在10～15mmol/mL。