[发明专利]一种1，3-丁二炔衍生物的制备方法

说明书

本发明涉及一种1，3‑丁二炔衍生物的合成方法。该方法通过向Schlenk反应瓶中加入烷基端炔类化合物(1)、醋酸铜(Cu(OAc)₂)、过氧化二叔丁基(DTBP)和溶剂乙腈，将反应瓶置于一定温度、空气气氛条件下搅拌反应，经TLC或GC监测反应进程，至原料反应完全，经后处理得到目标产物1，3‑丁二炔衍生物(I)；

技术领域

本申请属于有机合成领域，具体涉及一种1，3-丁二炔衍生物的合成方法。

背景技术

1，3-丁二炔衍生物广泛存在于药物分子和生物活性分子中，在医药、生 物等方面应用十分广泛。此外，1，3-丁二炔也是有机合成和功能材料中非常重 要的合成子。因此，1，3-丁二炔衍生物的高效制备引起了化学家们广泛持久的 关注。

发明人发现，现有技术中制备1，3-丁二炔衍生物的合成途径主要通过端 炔在钯、铜等金属催化下的偶联反应。然而，在这些传统合成技术的方法中，其 反应体系中一般需要添加昂贵的配体和/或使用碱，且一般没有开发出专门针对 烷基端炔偶联的高效方法。因此，寻找一种更高效、更廉价、更绿色的通过烷基 端炔偶联反应制备1，3-丁二炔衍生物的方法仍然是一个挑战性的课题。发明人 对于烷基端炔偶联反应构建1，3-丁二炔衍生物进行了系列的研究，进一步提出 一种新的制备1，3-丁二炔衍生物的方法。据发明人所知，目前还没有现有技术 报道过在无需配体和碱体系下专门针对烷基端炔偶联反应制备1，3-丁二炔衍生 物的反应。

发明内容

本发明目的在于克服现有技术的不足，提供一种工艺简单、绿色高效、低成本的制备1，3- 丁二炔衍生物的合成方法，该方法以廉价易得的醋酸铜(Cu(OAc)₂)为催化剂，以过氧化二 叔丁基(DTBP)为氧化剂，乙腈为溶剂，方便地并以较高的产率制备获得1，3-丁二炔衍生 物。

本发明提供的1，3-丁二炔衍生物的制备方法，该方法以烷基端炔类化合物为原料，通过 下列步骤进行制备获得：

向Schlenk反应瓶中加入烷基端炔类化合物(1)、醋酸铜(Cu(OAc)₂)、过氧化二叔丁基 (DTBP)和溶剂乙腈，将反应瓶置于一定温度、空气气氛条件下搅拌反应，经TLC或GC监测反应进程，至原料反应完全，经后处理得到目标产物1，3-丁二炔衍生物(I)。

本发明提供的1，3-丁二炔衍生物的制备方法，其化学反应式可表述为(见式一)：

上述式一的反应中，所述的反应气氛为1atm的空气气氛，也可以替换为1atm的氮气 气氛或其它惰性气体气氛，从经济成本等方面考虑，优选为空气气氛。

所述的后处理操作如下：将反应液通过装有硅胶的玻璃滴管过滤，乙酸乙酯冲洗滤饼， 过滤并减压浓缩除去溶剂，将残余物经柱层析分离，洗脱溶剂为：乙酸乙酯/正己烷，得到目 标产物1，3-丁二炔衍生物(I)。

式1及式I表示的化合物中，式1及式I表示的化合物中，R¹表示其所连接的1个或多个取代基，各个R¹彼此独立地选自氢、C₆-C₁₀芳基、C₅-C₁₄杂芳基、C₁-C₁₂烷基；

R²表示C₁-C₆烷基、C₃-C₆酰基、C₆-C₁₀芳基；

其中，所述杂芳基的杂原子选自O、S或N；

以及上述各烷基、烷氧基、芳基和杂芳基可以进一步地被取代基取代，所述的取代基选 自卤素或C₁-C₆的烷基。