[发明专利]一种高纯度的反式-1-(2,2-二氟-4-丙基环己基)-4-丙基苯的制备方法

说明书

本发明提供一种高纯度、高收率制备反式‑2,2‑二氟‑1‑(4‑丙基环己基)‑4‑丙基苯(式1)的方法，所述方法利用路易斯酸催化式3混合物发生手性异构化反应得到高纯度(反式:顺式90:10)的反式2‑(4‑丙基苯基)‑5‑丙基环己酮(式2)。高纯度(反式:顺式90:10)的反式2‑(4‑丙基苯基)‑5‑丙基环己酮(式2)经氟化反应制备得到高纯度的反式‑2,2‑二氟‑1‑(4‑丙基环己基)‑4‑丙基苯(式1)。该方法具有收率高，产品易分离纯化，三废少，成本低，易于工业化等优点。

技术领域

本发明涉及液晶材料的制备领域；具体地说，本发明涉及高纯度的反式-1-(2,2-二氟-4-丙基环己基)-4-丙基苯(式1)及其关键中间体反式-2-(4-丙基苯基)-5-丙基环己酮(式2)的制备方法。

背景技术

液晶材料是液晶显示器件LCD产业重要组成部分。液晶材料是LCD的基础材料，是生产LCD器件的关键性光电子专用材料之一，它赋予LCD器件各种优良的性能。液晶材料是电子信息领域的特殊材料，它是一类具有各向异性的棒状有机化合物。

氟原子具有较小的原子半径0.135nm与氢原子半径0.11nm相近，所以在分子长轴侧向上用氟原子取代氢原子，取代氢原子一般不会因位阻效应而影响液晶的有序排列。同时氟原子的引入将使分子的长径比产生变化，氟原子较高的电负性将影响到分子的偶极矩这都将赋予液晶分子新的性能。

含氟高档液晶，即薄膜晶体管TFT-LCD模式。TFT(Thin Film Transistor)-LCD，即薄膜场效应晶体管LCD是有源矩阵类型液晶显示器AM-LC中的一种。TFT-LCD 具有亮度高、响应快、颜色鲜、视觉效果好抗干忧、抗辐射能力强等优良性能。这是TN、STN型无法比拟的。但以往TFT-LCD生产工艺复杂、价格高限制了它的应用。随着21世纪科学技术迅猛发展，新技术、新工艺、新材料的不断产生赋予了TFT-LCD强大的生命力，其被广泛应用到笔记本电脑、液晶电视、数码摄像、手机彩屏和航空航天等显示器上，使得TFT-LCD有强大的市场空间，在世界各国均广泛应用。

反式-1-(2,2-二氟-4-丙基环己基)-4-丙基苯(式1)(分子式：C₁₈H₂₆F₂；分子量：280.403)是这样一种重要的液晶分子，其结构以下式1所示：

现有技术中，对它的合成文献报道极少。其中特开平5-279279(JPH05279279A) 报道了从4-丙基环己酮(式8)出发，经格式反应、脱水、硼氢化氧化、Jones氧化、碳酸钾催化手性异构化、氟化、蒸馏等步骤得到反式-1-(2,2-二氟-4-丙基环己基)-4- 丙基苯(式1)。

据该文献报道，中间体酮体-2-(4-丙基苯基)-5-丙基环己酮(式3)混合物在甲醇溶液用碳酸钾进行手性异构化，得到的混合物中反式体:顺式体最高比例约5:1，再经氟化制备2,2-二氟-1-(4-丙基环己基)-4-丙基苯(式1)的混合物，蒸馏得到反式 -1-(2,2-二氟-4-丙基环己基)-4-丙基苯(式1)。该方法得到的手性异构化混合物中反式体和顺式体的比例不高，从而造成最终氟化产品混合物中反式体和顺式体的比例不高，很难通过蒸馏分离异构体产物，最终难以得到高纯度的反式-1-(2,2-二氟-4- 丙基环己基)-4-丙基苯。

因此，本领域急需高纯度的反式-1-(2,2-二氟-4-丙基环己基)-4-丙基苯(式1)的制备方法。

发明内容

本发明的目的在于提供高纯度的反式-1-(2,2-二氟-4-丙基环己基)-4-丙基苯(式 1)及其关键中间体反式-2-(4-丙基苯基)-5-丙基环己酮(式2)的制备方法。

在第一方面，本发明提供一种制备反式-2,2-二氟-1-(4-丙基环己基)-4-丙基苯(式1)的方法，所述方法具有以下反应流程：