[发明专利]一种馏分油加氢处理催化剂及其制备方法有效
申请号: | 201811322068.6 | 申请日: | 2018-11-08 |
公开(公告)号: | CN111151270B | 公开(公告)日: | 2022-08-12 |
发明(设计)人: | 段为宇;王海涛;郭蓉;周勇;姚运海 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院 |
主分类号: | B01J27/051 | 分类号: | B01J27/051;B01J35/10;B01J37/02;B01J37/08;B01J37/20;C10G45/04;C10G45/08 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 馏分 加氢 处理 催化剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种柴油加氢处理催化剂,其特征在于:该催化剂包括至少一种第VIB 族金属和至少一种第VIII 族金属为加氢活性金属,第VIB族加氢活性金属至少包括Mo,所述的加氢活性金属以硫化物形式存在,以催化剂的重量为基准,加氢活性金属以硫化物计的重量含量为14%~50%,活性相MoS2的平均片晶长度4~7nm,单个垛层中的平均片晶层数为1~4层,以垛层总个数为基准,层数3~5层的垛层的比例为40%~90%;所述的柴油加氢处理催化剂的制备方法,包括如下内容:(1)配制浸渍溶液,其中溶液含有加氢活性金属、有机助剂、亚甲基双萘磺酸钠和铝盐;(2)取一定量的大孔氧化铝粉与浸渍溶液混成可塑体,经过混捏、成型、干燥、焙烧后,得到氧化态加氢催化剂;(3)将氧化态催化剂进行硫化处理,得到柴油加氢处理催化剂;步骤(1)所述的有机助剂为有机酸、有机醇或糖类中的一种或多种;有机助剂加入量以C元素重量计,为催化剂重量的0.5wt% ~0.9wt%。
2.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于:催化剂还包括氧化铝和碳,以催化剂总重量为基准,氧化铝含量为49%~85.6%,碳含量为0.5%~0.9%。
3.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于:催化剂的孔容为0.3~1.3mL/g,比表面积为150~400m2/g。
4.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于:其中第VIII 族金属/(第VIB 族金属+第VIII 族金属)以硫化物计的重量比为0.30~0.55。
5.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于:所述的第VIB族金属为Mo,或Mo和W组合;第VIII族金属为Ni和/或Co。
6.一种权利要求1~5任一权利要求所述的柴油加氢处理催化剂的制备方法,其特征在于包括如下内容:(1)配制浸渍溶液,其中溶液含有加氢活性金属、有机助剂、亚甲基双萘磺酸钠和铝盐;(2)取一定量的大孔氧化铝粉与浸渍溶液混成可塑体,经过混捏、成型、干燥、焙烧后,得到氧化态加氢催化剂;(3)将氧化态催化剂进行硫化处理,得到柴油加氢处理催化剂;步骤(1)所述的有机助剂为有机酸、有机醇或糖类中的一种或多种;有机助剂加入量以C元素重量计,为催化剂重量的0.5wt% ~0.9wt%。
7.根据权利要求6所述的方法,其特征在于:步骤(1)所述浸渍溶液中含亚甲基双萘磺酸钠2-20克/升。
8.根据权利要求6所述的方法,其特征在于:步骤(1)所述浸渍溶液中所述的铝盐是氯化铝、硝酸铝、硫酸铝中的一种或多种。
9.根据权利要求6所述的方法,其特征在于:步骤(1)所述浸渍溶液中所述的铝盐以Al3+计与催化剂中加氢活性金属的摩尔比为0.2~6.0,加氢活性金属以氧化物计。
10.根据权利要求6所述的方法,其特征在于:所述的有机酸为柠檬酸、柠檬酸酐、异柠檬酸、苹果酸、酒石酸、草酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、苯甲酸、异酞酸、水杨酸或丙二酸中的一种或多种;所述的有机醇为乙烯乙二醇、丙烯乙二醇、丙三醇、二乙烯乙二醇、二丙烯乙二醇、三乙烯乙二醇中的一种或多种;所述的糖类选自碳数为3~10的单糖、二糖和多糖中的至少一种。
11.根据权利要求6所述的方法,其特征在于:步骤(2)所述的干燥条件为温度为90~160℃,干燥时间为1~24小时;所述的焙烧温度400~750℃,焙烧时间为2~10小时。
12.根据权利要求6所述的方法,其特征在于:步骤(3)所述的硫化处理采用器内或器外硫化过程,引入硫化剂的量为催化剂理论需硫量的90%~150%,硫化过程采用程序升温,温度升至200~350℃恒温1~16h。
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