[发明专利]一种馏分油加氢处理催化剂及其制备方法

说明书

本发明公开了一种馏分油加氢处理催化剂及其制备方法，以催化剂的重量为基准，加氢活性金属以硫化物计的重量含量为14%~50%，MoS₂的平均片晶长度4~7nm，单个垛层中的平均片晶层数为1~4层，层数3~5层的垛层的比例为40%~90%。制备方法如下：（1）配制浸渍溶液，其中溶液含有加氢活性金属、有机助剂、亚甲基双萘磺酸钠和铝盐；（2）将大孔氧化铝粉和浸渍溶液混捏、成型、干燥、焙烧后，得到氧化态加氢催化剂；（3）将氧化态催化剂进行硫化处理，得到催化剂。本发明催化剂具有更适宜的金属活性相堆积密度小、活性金属分散性好、催化剂活性高、制备方法简单易行，适用于馏分油的加氢硫反应。

技术领域

本发明涉及一种馏分油加氢处理催化剂及其制备方法，特别是用于柴油深度加氢脱硫的加氢处理催化剂及其制备方法。

背景技术

随着柴油的低硫化，加氢精制技术显得越来越重要。尽管可以通过提高反应温度、降低反应空速、改建或新建装置增加反应器体积、增加循环氢脱H₂S装置、降低馏分切割点及采用更高活性催化剂等方式来提高脱硫深度，但提高反应温度会增加能耗和缩短催化剂使用寿命，降低反应空速会降低处理量，改建或新建装置会增加装置投资及催化剂用量，相比之下，最经济和简便的方法是根据装置工况条件选择最适合的高活性柴油深度加氢脱硫催化剂。

CN 103769222 A公开了一种馏分油加氢处理催化剂。该催化剂是以氧化铝为载体，以至少一种第VIB族金属和至少一种第VIII 族金属为加氢活性金属，第VIII族金属/（第VIB 族金属+第VIII 族金属）以氧化物计的重量比为0.30~0.55，催化剂中含有有机化合物，以C 的重量计，有机化合物在催化剂中的含量为1.0wt%~1.8wt%，所述的有机化合物源于有机酸以及有机醇和/ 或有机糖。该催化剂中加入少量的两种有机化合物，并采用较高VIII/（VIB+VIII）的配比，提高了催化剂的加氢活性。

CN 107774275 A介绍了一种本发明提供了一种加氢催化剂的制备方法。该方法在载体成型的过程中引入部分活性金属组分和有机酸络合剂，通过一定的焙烧处理程序使载体成型，然后再进行后续的活性金属浸渍步骤，得到加氢催化剂。

上述加氢脱硫催化剂的加氢脱硫活性还有待于进一步提高，来适应目前日益严格的环保排放要求。

发明内容

针对现有技术中存在的不足之处，本发明提供了一种活性高的馏分油加氢处理催化剂及其制备方法。本发明催化剂具有更适宜的金属活性相堆积密度小、活性金属分散性好、催化剂活性高、制备方法简单易行，适用于馏分油的加氢硫反应。

本发明的馏分油加氢处理催化剂，包括至少一种第VIB 族金属和至少一种第VIII族金属为加氢活性金属，第VIB族加氢活性金属至少包括Mo，所述的加氢活性金属以硫化物形式存在，以催化剂的重量为基准，加氢活性金属以硫化物计的重量含量为14%~50%，其中第VIII 族金属/（第VIB 族金属+第VIII 族金属）以硫化物计的重量比为0.30~0.55，活性相MoS₂的平均片晶长度4~7nm，单个垛层中的平均片晶层数为1~4层，以垛层总个数为基准，层数3~5层的垛层的比例为40%~90%，优选40%~70%，进一步优选为45%~65%。

本发明的馏分油加氢处理催化剂还包括氧化铝和碳，以催化剂总重量为基准，氧化铝含量为49%~85.6%，碳含量为0.5%~0.9%。

本发明的馏分油加氢处理催化剂的孔容为0.3~1.3mL/g，比表面积为150~400m²/g。

本发明的馏分油加氢处理催化剂中，所述的第VIB族金属为Mo和/或W，第VIII族金属为Ni和/或Co。