[发明专利]一种硝基苯液相加氢制苯胺催化剂的制备方法及其应用

权利要求书

1.一种硝基苯液相加氢制苯胺的加氢催化剂制备方法，该方法包含如下步骤：

(1)制备载体：反应器中加入C-M载体的M组分，水与苯胺焦油共同进入反应器，苯胺焦油在高温M上发生热裂化反应，小分子裂化产物经分离得到芳胺产品，焦油中加氢活性金属随C一起沉积于M表面，形成含有活性金属的C-M载体；

(2)负载：将络合剂、可溶性金属盐及可溶性金属盐助剂加入水中，调节PH值，络合剂及金属盐完全溶解后，加入步骤(1)制备的C-M载体，超声处理浸渍，干燥；

(3)还原：将步骤(2)获得的浸渍载体还原，然后过滤、洗涤；

(4)焙烧活化：将步骤(3)中的还原产物干燥、焙烧活化，得到目标催化剂；

其中，步骤(1)中M组分与进料苯胺焦油的质量比为6:1-10:1；步骤(2)中可溶性金属盐为可溶性镍盐或其水合物，可溶性金属盐助剂同时包含可溶性镧盐或其水合物和可溶性铁盐或其水合物。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中的M组分为Al₂O₃和/或SiO₂。

3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)的反应器为小型流化床，水蒸气与苯胺焦油共同从流化床反应器底部进入，进入前先预热至250-350℃，水与苯胺焦油的质量比为1:2-1:10；苯胺焦油在流化床反应器中的停留时间为0.5-3s，反应温度为500-600℃。

4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中络合剂为乙二胺四乙酸、亚氨基二乙酸、反式1,2环己二胺四乙酸和醋酸中的一种或多种；可溶性金属盐为硝酸镍、六水合硝酸镍和氯化镍中的一种或多种；可溶性金属盐助剂中的可溶性镧盐或其水合物选自六水合硝酸镧、氯化镧和六水合氯化镧中的一种或多种，可溶性铁盐或其水合物选自氯化铁、硝酸铁和九水合硝酸铁中的一种或多种。

5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中的可溶性金属盐为六水合硝酸镍；可溶性金属盐助剂中的可溶性镧盐或其水合物为六水合硝酸镧，可溶性铁盐或其水合物为九水合硝酸铁。

6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)滴加氨水调节溶液PH值为8-12，氨水浓度为10-50wt％；浸渍温度为25-35℃，超声频率为28-40KHz，浸渍时间为8-12h，浸渍后干燥温度100-150℃，干燥时间12-24h。

7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)是在水合肼水溶液中还原，还原时间为2-5h，水合肼溶液浓度为50-60wt％。

8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(4)干燥环境为真空环境，干燥温度为60-80℃，干燥时间为10-12h；焙烧环境为氮气环境，焙烧温度为300-350℃，焙烧时间为3-4h。

9.根据权利要求1-8中任一项所述制备方法制备的负载催化剂，其特征在于，负载催化剂中镍为10-60wt％；La₂O₃为1-5wt％；Fe为1-5wt％；C组分为0.6-4.5wt％；M组分为25-87wt％；以负载催化剂总质量计。

10.根据权利要求9所述的负载催化剂，其特征在于，负载催化剂中镍为20-30wt％；La₂O₃为3-4wt％；Fe为2-3wt％；C组分为2-3wt％；M组分为60-70wt％；以负载催化剂总质量计。

11.根据权利要求9所述的负载催化剂，其特征在于，活性组分镍晶粒的粒径为4-10nm；催化剂平均粒径为8-15μm；C-M载体的比表面积为300-600m²/g。