[发明专利]一种双苯并噻唑类化合物及其合成方法

权利要求书

1.一种双苯并噻唑类化合物，其特征在于，其典型结构如下：

2.根据权利要求1所述的双苯并噻唑类化合物，其特征在于，其中R＝H、C₁～C₁₀的烷基、C₁～C₁₀的烷氧基、F、Cl、Br、I或CN中的一种或几种。

3.一种双苯并噻唑类化合物合成方法，其特征在于，包括如下步骤：

步骤1：氨基取代的双苯并噻唑的制备：以联苯二胺为起始原料，在有机溶剂中，在溴素催化下，与硫氰酸钾反应得到氨基取代的双苯并噻唑；

步骤2：水解：将氨基取代的双苯并噻唑加入碱性水溶液中，回流水解，生成噻唑环开环产物；

步骤3：芳基取代的双苯并噻唑合成：将噻唑环开环产物加入有机溶剂中，在亚硫酸氢钠催化下，与取代的芳香醛类化合物进行反应，得到双苯并噻唑类化合物。

4.根据权利要求3所述的双苯并噻唑类化合物合成方法，其特征在于，步骤1中，氨基取代的双苯并噻唑的制备反应温度为0～5℃，反应溶剂为冰乙酸。

5.根据权利要求3所述的双苯并噻唑类化合物合成方法，其特征在于，步骤2中，水解反应中氨基取代的双苯并噻唑和氢氧化钾的摩尔比为1:2～3。

6.根据权利要求3所述的双苯并噻唑类化合物合成方法，其特征在于，步骤3芳基取代的双苯并噻唑合成中水解产物与芳香醛的摩尔比为1:2～3，溶剂与水解产物的比例为10mL～15mL:1.0g。

7.根据权利要求4所述的双苯并噻唑类化合物合成方法，其特征在于，步骤1包括，将50mL冰乙酸，18.42g(0.1mol)联苯胺和14.58g(0.15mol)硫氰酸钾加入250mL三口瓶中，冰浴下搅拌反应1小时，而后向反应液中缓慢滴加14.4g溴水，继续保温搅拌反应2h，过滤，用甲醇洗涤后烘干，得22.68g黄色固体，经质谱和核磁共振确定化合物为6，6'-双-1，3-苯并噻唑2，2'-二胺，¹H NMR(300MHz，DMSO-d₆)δ：4.05(s，4H，-NH₂)，7.74(d，J＝9.0Hz，2H，Bz-5)，8.26(d，J＝9.0Hz，2H，Bz-4)，8.32(s，2H，Bz-7)。

8.根据权利要求7所述的双苯并噻唑类化合物合成方法，其特征在于，步骤2包括，将14.9g(0.05mol)6，6'-双-1，3-苯并噻唑-2，2'-二胺、300mL甲醇和5.6g氢氧化钾加入三口瓶中，溶液加热至80℃搅拌反应6h，停止加热，向反应液中加入100mL水，搅拌0.5h后过滤，用甲醇洗涤滤饼，烘干后得9.5g黄色固体。经质谱和核磁共振确定化合物为4，4'-二胺基-3，3'-二苯硫酚。¹H NMR(300MHz，DMSO-d₆)δ：3.13(s，2H，-SH)，4.01(s，4H，-NH2)，6.43(d，J＝9.0Hz，2H，Bz-5)，7.12(dd，J＝2.4，9.0Hz，2H，Bz-6)，7.14(d，J＝2.4Hz，2H，Bz-2)。

9.根据权利要求8所述的双苯并噻唑类化合物合成方法，其特征在于，步骤3包括，将2.0g(0.01moL)4，4'-二胺基-3，3'-二苯硫酚、1.7g(0.02moL)亚硫酸氢钠、1.9g(0.02moL)对甲基苯甲醛和160mL无水甲醇加入三口瓶中，回流反应8h，蒸干反应液，产品用硅胶柱色谱分离(氯仿：甲醇＝30：1)，最后得到化合物双[2-(4'-甲基苯基)-1H-苯并噻唑]，¹H-NMR(300MHz，DMSO-d₆)δ：2.36(s，6H)，7.30(d，2H)，7.68(d，2H)，7.78(dd，2H，J＝2.4，9.0Hz)，7.82(d，2H，J＝9.0Hz)，8.36(d，2H，J＝2.4)。

10.根据权利要求8所述的双苯并噻唑类化合物合成方法，其特征在于，步骤3包括，将2.0g(0.01moL)4，4'-二胺基-3，3'-二苯硫酚、1.7g(0.02moL)亚硫酸氢钠、3.0g(0.02moL)对溴苯甲醛和160mL无水甲醇加入三口瓶中，回流反应8h，蒸干反应液，产品用硅胶柱色谱分离(氯仿：甲醇＝30：1)，最后得到化合物双[2-(4'-溴苯基)-1H-苯并噻唑]，¹H-NMR(300MHz，DMSO-d₆)δ：7.67(d，4H，J＝9.0Hz)，7.79(dd，2H，J＝2.4，9.0Hz)，7.84(d，2H，J＝9.0Hz)，7.88(d，4H J＝9.0Hz)，8.36(d，2H，J＝2.4)。