[发明专利]一种含氮杂环化合物的制备方法

说明书

本申请公开了一种含氮杂环化合物的制备方法，包括：在非活性气体保护下，将含有炔基化合物、碘化物和叠氮化合物的溶液在催化剂和自由基引发剂的存在下，‑20℃～50℃下反应，反应结束去除溶剂得到物质，将物质于甲苯中溶解，110～130℃下反应，分离，得到所述含氮杂环化合物。该合成方法简便且原料来源广泛、廉价易得，较之前的合成方法经济且底物范围更广。

技术领域

本申请涉及一种含氮杂环化合物的制备方法，属于化学领域。

背景技术

氮杂环丙烯是最小的含氮杂环化合物，是很多复杂分子的重要前体，也是药物和农药中常见的结构。特别是含氟氮杂环丙烯可能由于其特殊的氟效应而具有重大的研究和应用意义。但目前为止合成的含氟氮杂环丙烯中含氟基团仅仅限于三氟甲基，且要使用昂贵的托格尼三氟甲基化试剂和有生物毒性的铜金属催化剂。而对于其他的含氟氮杂环丙烯目前还没有报道。

发明内容

根据本申请的一个方面，提供了一种含氮杂环化合物的制备方法，该方法原料来源广泛廉价，催化剂廉价无生物毒性，大大扩宽了含氟氮杂环丙烯的范围及简化了合成路线。

本申请中展示了一种通用的合成方法可以合成包括三氟甲基在内的各种含氟氮杂环丙烯，且原料来源广泛廉价，催化剂廉价无生物毒性，大大扩宽了含氟氮杂环丙烯的范围及简化了合成路线。

所述的含氮杂环化合物的制备方法，其特征在于，包括：

在非活性气体保护下，将含有炔基化合物II、碘化物III和叠氮化合物IV的溶液在催化剂和自由基引发剂的存在下，-20℃～50℃下反应I，反应结束去除溶剂得到物质V，将物质V于甲苯中溶解，110～130℃下反应II，分离，得到所述含氮杂环化合物I；

所述炔基化合物II具有式I-1所示的化学式：

所述碘化物III具有式I-2所示的化学式：

R³-I 式I-2

所述叠氮化合物IV为TMSN₃：

所述含氮杂环化合物I具有式I所示的化学式：

其中，所述R¹选自烃基、取代烃基I、杂芳基、取代杂芳基I中的一种；

R²选自非烃取代基I、烃基、取代烃基II中的一种；

R³选自卤素、烃基、卤素取代烃基、非烃取代基II中的一种。

可选地，R²为氢。

可选地，所述取代烃基I、取代杂芳基I中的取代基是非烃取代基；

所述非烃取代基选自氧、卤素、腈基、硅烷基、杂环基、硝基、具有式(1)所示结构式的基团、具有式(2)所示结构式的基团、具有式(3)所示结构式的基团中的一种：

M¹¹选自氢、C₁～C₁₀的烃基、C₁～C₁₀的卤代烃基；

M²¹选自氢、C₁～C₁₀的烃基、C₁～C₁₀的卤代烃基；

M³¹-O-* 式(3)