[发明专利]一种FCC汽油脱硫改质方法有效
申请号: | 201811346310.3 | 申请日: | 2018-11-13 |
公开(公告)号: | CN109486523B | 公开(公告)日: | 2020-12-22 |
发明(设计)人: | 庄琴珠;陈开龙 | 申请(专利权)人: | 山东浮来春生物化工有限公司 |
主分类号: | B01J29/85 | 分类号: | B01J29/85;C10G67/16 |
代理公司: | 北京恒泰铭睿知识产权代理有限公司 11642 | 代理人: | 吴伟 |
地址: | 276599 *** | 国省代码: | 山东;37 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 fcc 汽油 脱硫 方法 | ||
1.一种FCC汽油脱硫改质方法,其特征在于,FCC汽油经切割为轻重汽油馏分,所述轻重汽油馏分切割温度为75℃;轻汽油馏分与吸附脱硫催化剂接触,以重量百分比计,吸附脱硫催化剂包括:25.0-50.0wt%的氧化锌,1.0-15.0wt%的氧化钴和氧化钼,2.0-55.0wt%SAPO-11分子筛,1.0-20.0wt%的大孔氧化铝,1.0-25.0wt%的氧化硅,1.0-25.0wt%的铈锆固溶体,所述催化剂表面氧化钴和氧化钼、氧化锌的质量百分比含量比催化剂内部氧化钴和氧化钼、氧化锌的质量百分比含量高0.8-1.5倍;所述吸附脱硫催化剂的制备方法包括如下步骤:(1)将钴盐和钼盐、锌盐溶解于硝酸中,并加入扩孔剂,得到含钴钼锌的酸液;(2)配置含扩孔剂的酸溶液,将SAPO-11分子筛、大孔氧化铝、铈锆固溶体加入含扩孔剂的酸溶液中,搅拌均匀,得到含SAPO-11分子筛、大孔氧化铝、铈锆固溶体的混合物浆料,含钴钼锌的酸液中扩孔剂的质量百分含量高于含SAPO-11分子筛、大孔氧化铝、铈锆固溶体的混合物浆料中扩孔剂的质量百分含量2倍以上;然后向混合物浆料中加入含钴盐和钼盐、锌盐的酸液,再加入碱性溶液,进行沉淀反应,得到的反应产物老化2-5小时,经过滤、洗涤、干燥、粉碎后得到共沉淀粉末,再加入含扩孔剂的硅源,混捏成型后焙烧得到催化剂;然后对催化剂进一步改进:钴盐和钼盐、锌盐溶解于酸中,对催化剂表面进行浸渍,然后经烘干、焙烧得到成品催化剂;反应工艺条件为:反应温度200-300℃,反应压力0.5-2.5MPa,体积空速3-8h-1,氢油体积比0.1-50;重汽油馏分在加氢脱硫催化剂作用下进行加氢脱硫反应,加氢脱硫反应物经辛烷值恢复单元后再与轻馏分吸附脱硫反应物调和,得到超低硫汽油产品。
2.根据权利要求1所述的FCC汽油脱硫改质方法,其特征在于,所述吸附脱硫反应工艺条件为:反应温度200-280℃,反应压力0.5-2.0MPa,体积空速5-8h-1,氢油体积比0.1-40。
3.根据权利要求1所述的FCC汽油脱硫改质方法,其特征在于,所述辛烷值恢复单元催化剂包括氧化镍、氧化铝、ZSM-5,以重量百分比计,催化剂中氧化镍含量3-28wt%、氧化铝含量20-55wt%、ZSM-5含量25-65wt%。
4.根据权利要求1所述FCC汽油脱硫改质方法,其特征在于,所述扩孔剂为聚丙烯酸钠、聚丙烯酸、聚丙烯酸铵中的一种或几种。
5.根据权利要求1所述FCC汽油脱硫改质方法,其特征在于,所述铈锆固溶体的制备过程如下:按化学计量比称取硝酸铈、硝酸锆置于烧杯中,配制成混合溶液,再加入扩孔剂,在不断搅拌的情况下,向混合溶液中滴加氨水或碳酸钠溶液,进行共沉淀反应,然后经抽滤,烘干,800~950℃焙烧4~8h,再粉碎、研磨成粉料,扩孔剂的加入量占铈锆固溶体质量的1-30%。
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