[发明专利]一种FCC汽油脱硫改质方法

说明书

本发明涉及一种FCC汽油脱硫改质方法，FCC汽油经切割为轻重汽油馏分，轻汽油馏分与吸附脱硫催化剂接触，重汽油馏分进行加氢脱硫反应，加氢脱硫反应物经辛烷值恢复单元后再与轻馏分吸附脱硫反应物混合，得到超低硫汽油产品。

技术领域

本发明涉及一种汽FCC油脱硫改质方法。

背景技术

汽油吸附脱硫技术和加氢脱硫已经成为油品质量升级的重要手段，该工艺具有高硫选择性，辛烷值损失小，投资和运行成本较低的特点。现有的吸附剂大多是以硅/铝材料为载体、氧化锌/活性金属(例如镍)为活性组元制备的脱硫吸附剂，在反应过程中由于积炭及硫化锌、硅酸锌、铝酸锌的形成，造成吸附活性的降低，需要再生还原恢复吸附剂的活性。由于烯烃饱和反应的发生，导致辛烷值损失大。

现有的汽油吸附脱硫方法主要包括以下步骤：(1)脱硫处理：将含硫烃和供氢体与吸附剂混合接触，得到脱硫的含硫烃和载硫的待生剂；(2)再生处理：将所述载硫的待生剂与含氧再生气混合接触，得到再生剂；(3)还原处理：将所述再生剂与还原气体混合接触，得到作为吸附剂循环使用的还原再生剂；并将步骤(3)中得到的还原再生剂作为吸附剂回流至步骤(1)形成吸附剂循环流路。随着吸附剂的连续循环还原、再生，吸附剂往往会出现破碎(强度降低)和活性下降的问题，进而导致脱硫效率的下降。

CN103657709A公开一种反应吸附脱硫-芳构化反应工艺及其催化剂。该催化剂在加氢处理催化裂化汽油原料时不仅具有反应吸附脱硫功能，而且能够耦合反应吸附脱硫反应和芳构化反应，使得研制的工艺及其催化剂对原料催化裂化汽油进行改质时，能够达到深度脱硫的同时产物的辛烷值不发生明显的降低。以硫含量300-800ppm的FCC汽油为原料，达到产品汽油S含量10ppm，烯烃含量降低10个百分点，RON损失1，汽油收率95％。CN101905161A涉及一种催化裂化汽油吸附脱硫催化剂及其制备和应用；重量百分组成为：活性氧化锌10-85％，白炭黑5-80％，氧化铝5-30％，氧镍4-45％；(1)将四氯化钛在氢气氛下1400℃高温分解得到气相白炭黑；(2)将活性氧化锌、气相白炭黑、氧化铝和镍盐混合均匀成浆；(3)使所得混合物喷雾成球或油注成球；(4)使步骤(3)的颗粒干燥，干燥温度为110-150℃；(5)将步骤(4)的微球焙烧，焙烧温度为300-550℃；制备的吸附脱硫催化剂，强度好，耐磨性高，具有好的脱硫活性，辛烷值损失小，运行费用低，非常适合移动床吸附脱硫工艺。

CN108018069A公开了一种含硫烃吸附脱硫方法及装置，所述方法包括：脱硫处理：将含硫烃和供氢体与吸附剂混合接触，得到脱硫的含硫烃和载硫的待生剂；再生处理：将所述载硫的待生剂与含氧再生气混合接触，得到再生剂；还原处理：将所述再生剂与还原气体混合接触，得到作为吸附剂循环使用的还原再生剂；该吸附剂中含有活性金属单体，所述还原处理的反应条件包括：以含有非氢还原性气体的气体混合物作为还原气，还原温度为250～420℃，还原压力0～3MPa，还原性气体的体积空速50～1000h-1，还原时间为0.5～3h。该方法抑制了在还原反应和脱硫反应中硅酸锌的形成，进而改善再生剂的活性和强度。CN201310292325.7公开一种催化裂化汽油吸附脱硫的方法，以经过选择性加氢脱硫后的催化汽油为原料(硫含量＜150μg/g)，先经过分馏塔进行切割分馏，分馏为轻汽油和重汽油。轻汽油进入固定床反应器进行非临氢物理吸附脱硫，物理吸附脱硫不降低烯烃含量，保证产品的辛烷值不损失；重汽油进入固定床反应器进行临氢吸附脱硫，反应产物与轻汽油物理吸附脱硫产物调和能达到欧Ⅴ硫指标要求的清洁汽油产品。

现有催化剂存在硫容可能偏低，再生及还原容易形成硅酸锌、铝酸锌，造成吸附活性的降低，又由于烯烃饱和反应的发生，导致辛烷值损失大等问题。因此，需要开发一种穿透硫容高，辛烷值损失小，再生及还原稳定性好，吸附脱硫活性高的催化剂。

发明内容