[发明专利]一种接枝多孔钯/铜催化剂的微通道反应器及其制备和在紫檀芪制备中的应用方法

说明书

本发明提供一种接枝多孔钯/铜催化剂的微通道反应器及其制备和在紫檀芪制备中的应用方法，包括以下步骤：将不锈钢基微通道反应器表面活化预处理后，先注入氯化钯和氯化铜的混合溶液，再注入氢氧化钠溶液，微波加热，得到富含钯/铜离子的不锈钢基微通道反应器；将富含钯/铜离子的不锈钢基微通道反应器置于烧结炉中，在氮气气氛的保护下，烧结，得到富含钯/铜的不锈钢基微通道反应器；将富含钯/铜的不锈钢基微通道反应器置于阳极氧化电解液中，经阳极氧化作用，得到接枝多孔钯/铜催化剂的微通道反应器，最后将芳基溴代物与苯乙烯衍生物为原料，同时注入接枝多孔钯/铜催化剂的微通道反应器，微波加热，制备得到紫檀芪。

技术领域

本发明属于药物化学领域，具体涉及一种接枝多孔钯/铜催化剂的微通道反应器及其制备和在紫檀芪制备中的应用方法。

背景技术

紫檀芪，化学名称为3,5-二甲氧基-4’-羟基反式二苯乙烯，是白藜芦醇二甲基化衍生物，具有抗氧化、延缓衰老、抑制细胞增殖、抗白血病、抗癌、降低血脂血糖和抗真菌等活性，由于紫檀芪在天然资源中含量低，提取成本高，因此化学合成紫檀芪具有很好的研究前景。

中国专利CN 105367390B公开的一种合成紫檀芪及其衍生物的方法，在氮气保护下，以肉桂酸衍生物为原料，以N-甲基-2-吡咯烷酮为溶剂，在Cs2CO3催化剂的催化作用下，与二价铜离子反应生成苯乙烯基酮中间体，然后在Pd(acac)2催化剂的催化作用下,经微波或油浴加热，在120-150℃下与二甲氧基溴苯进行Heck脱羧酸偶联反应，生成紫檀芪及其衍生物，最后经二氯乙烷水萃取，取有机层，将水层再经二氯甲烷萃取分离出有机层，将两次的有机层合并，经硫酸镁固体干燥，得到最终产物。该反应条件温和，操作方便，具有很好的反式立体选择，但是工艺还不成熟，催化剂成本高，产率和产品纯度仍然有很大的提升空间。

微通道反应器是指通道特征尺度为微毫米级的反应器，具有过程连续、控制精确、高效传热传质能力、生产安全性高等特点，在液液两相反应以及强放热反应中具有强烈的优势，有利于客服传统医药中间体等的合成过程中反应时间比较长、能耗大、原料消耗大等问题，提高了控制反应时间和温度的精确性，降低副反应的产生，降低了研发和生产成本，降低生产危险系数，在生物医药领域有广泛的应用市场。本发明将微通道反应器用于紫檀芪的制备工程中，对微通道反应器进行改性处理，提高产品的反应速率，降低生产成本，保证产品的产率和纯度。

发明内容

本发明要解决的技术问题是提供一种接枝多孔钯/铜催化剂的微通道反应器及其制备和在紫檀芪制备中的应用方法，本发明利用微通道反应的特征，与阳极氧化作用结合，将多孔钯/铜催化剂附着于不锈钢基微通道的表面，再将接枝多孔钯/铜催化剂的微通道反应器用于紫檀芪Heck反应中，不仅提高了催化剂的反复利用率，而且进一步提高反应的效率，提高了紫檀芪的产率和纯度。

为解决上述技术问题，本发明的技术方案是：

一种接枝多孔钯/铜催化剂的微通道反应器，所述接枝多孔钯/铜催化剂的微通道反应器的微通道反应器为不锈钢基微通道反应器，所述多孔钯/铜催化剂的表面含有纳米级凹槽或者孔洞。

本发明还提供所述的一种接枝多孔钯/铜催化剂的微通道反应器的制备方法，包括以下步骤：

(1)将不锈钢基微通道反应器表面活化预处理后，先注入氯化钯和氯化铜的混合溶液，再注入氢氧化钠溶液，微波加热，得到富含钯/铜离子的不锈钢基微通道反应器；

(2)将步骤(1)制备的富含钯/铜离子的不锈钢基微通道反应器置于烧结炉中，在氮气气氛的保护下，烧结，得到富含钯/铜的不锈钢基微通道反应器；

(3)将步骤(2)制备的富含钯/铜的不锈钢基微通道反应器置于阳极氧化电解液中，经阳极氧化作用，得到接枝多孔钯/铜催化剂的微通道反应器。

作为上述技术方案的优选，所述步骤(1)中，表面活化处理为去除氧化层和酸活化处理。