[发明专利]一种百草枯催吐剂以及制备方法

说明书

本发明涉及有机合成技术领域，尤其涉及一种百草枯催吐剂以及制备方法，包括以下制备步骤，S1，呱唑的制备；S2，醚化物的制备；S3，嘧啶三唑；S4，PP796的制备。本发明的一锅直接法简捷高收率的合成方法的更适合工业化的生产工艺技术，该工艺路线原料简单易得、成本低，生产操作方法简便、收率高，总收率以甲基丙烯酸甲酯计可达43.5％以上，得到的产品色泽洁白，结晶状态好，含量≥99％。

技术领域

本发明涉及有机合成技术领域，尤其涉及一种百草枯催吐剂以及制备方法。

背景技术

PP796中文名称是三氮唑嘧啶酮，是一种白色晶状固体，其化学名称为2-氨基-6-甲基-4-正丙基-4,5-二氢-[1,2,4]三氮唑-[1,5]并嘧啶-5-酮，分子式为C9H13N5O，PP796是一种重要的有机合成和医药中间体，可用于合成许多衍生产品。例如，其在医药上是一种重要的医用和兽用活性催吐剂成份，也可用于预防支气管痉挛和合成减肥药等。此外，PP796还可作为解毒剂用于快速接触型除草剂百草枯，以解除百草枯对人体存在的毒性，从而保护使用人群。

现有技术中PP796的合成通常是采用以下方法：以甲基丙烯酸甲酯为起始原料，先经溴加成制成二溴化物，再与甲醇钠进行醚化反应制备醚化物3,3-二甲氧基-2-甲基丙酸甲酯，上述醚化物经催化裂解制成双甲酯3-甲氧基-2-甲基丙烯酸甲酯。单氰胺与二硫化碳在碱性条件下缩合制备磺酸钠盐，后与硫酸二甲酯经甲基化反应合成二氰酯，二氰酯与正丙胺经缩合反应制备氰亚胺基-N-正丙基-S-甲基-硫氮杂碳酸酯后，再与水合肼反应合成正丙唑，正丙唑与苯甲醛在催化剂作用下进行醛缩反应，生成醛缩物3-苯甲醛缩亚氨基-5-正丙胺基-1,2,3-三氮唑；醛缩物在缚酸剂作用下与双甲酯催化闭环反应生成环合物，环合物在盐酸中水解脱去苯甲醛即得到三氮唑嘧啶酮PP796。但该法路线较长，耗时较多，工艺复杂，成本高，且总收率较低(35％以下)，不太便于工业化生产，为此我们设计出了一种百草枯催吐剂以及制备方法来解决以上问题。

发明内容

本发明的目的是为了解决现有技术中存在的缺点，而提出的一种百草枯催吐剂以及制备方法。

为了实现上述目的，本发明采用了如下技术方案：

一种百草枯催吐剂以及制备方法，包括以下制备步骤，

S1，呱唑的制备：在-15～-5℃保温条件下进行水合肼与硫酸或盐酸的成盐反应，之后再在35～55℃条件下完成与双氰胺的缩合反应制备3,5-二氨基-1，2，4-三氮唑即呱唑；

S2，醚化物的制备：甲基丙烯酸甲酯(MMA)和溴反应溴化加成制备2,3-二溴-2-甲基-丙酸甲酯结束后，可以直接在加入甲醇溶液后再与甲醇钠醚化反应制备醚化物—3,3-二甲氧基-2-甲基丙酸甲酯；

S3，嘧啶三唑：3,3-二甲氧基-2-甲基丙酸甲酯与3,5-二氨基-1，2，4-三氮唑在有机碱的作用下在105℃左右回流条件下缩合得到嘧啶三唑；

S4，PP796的制备：S3中制备得到的嘧啶三唑与溴丙烷在无机碱甲醇溶剂作用下得到2-氨基-6-甲基-4-正丙基-4,5-二氢-[1,2,4]三氮唑-[1,5]并嘧啶-5-酮，即为pp796。

优选的，所述S1的缩合反应中，双氰胺分批加入，加完后的反应时间为1～12hr。

优选的，所述S2中制备2,3-二溴-2-甲基-丙酸甲酯时，滤液要在75～130℃下蒸干甲醇。

优选的，所述S2中进行溴化反应时，将溴素缓慢滴加入甲基丙烯酸甲酯中，滴加完毕后反应4～5hr。

优选的，所述S3中制备嘧啶三唑时，反应时间为4～8hr，反应温度为105℃。

优选的，所述S4中，无机碱为K2CO3、NaOH、NaH、Na2CO3中的一种或多种的混合物。