[发明专利]4-取代苯基水合乙二醛的精制方法

说明书

本发明公开了一种4‑取代苯基水合乙二醛的精制方法，属于精细化学品分离提纯技术领域。将4‑取代苯基水合乙二醛加入到水和有机溶剂的混合体系内，升温至40～90℃，并在此温度下搅拌2～6h，降温至0～30℃过滤烘干，即可得外观纯白且纯度不低于98％的4‑取代苯基水合乙二醛。本发明具有操作工艺简单，提纯产品纯度高的特点。

技术领域

本发明涉及一种4-取代苯基水合乙二醛的精制方法，属于精细化学品的分离提纯技术领域。

背景技术

4-取代苯基水合乙二醛有两个反应活性较高的羰基，在合成化学中常被应用于合环反应，用来制备多取代的吡唑、咪唑、呋喃和噻吩等五元杂环，是一种重要的精细化工中间体。

4-取代苯基水合乙二醛的合成主要是以芳基乙酮为原料，通过氧化法制备而得，根据氧化剂的不同，主要分为二氧化硒氧化法和二甲基亚砜-氢溴酸氧化法，由于二氧化硒毒性较大，且价格昂贵，目前生产芳基4-取代苯基水合乙二醛普遍采用的二甲基亚砜-氢溴酸氧化法(The Oxidation of Acetophenones to Arylglyoxals with AqueousHydrobromic Acid in Dimethyl Sulfoxide，Organic Chemistry，1985，50，5022-5027)，《DMSO-HBr体系中二甲基苯甲酰亚甲基锍盐的合成、晶体结构及反应研究》(曹志凌等.有机化学，2011，31(12)：2178-2180)，该方法具有工艺简单、收率高的优点，但该合成路线易过度氧化生成羧酸化合物、4-取代苯基乙醛多聚物及其他衍生物，导致目标产物纯度一般在80～92％之间。4-取代苯基水合乙二醛的提纯方法现有的技术主要是硅胶柱层析法和重结晶法，硅胶柱层析法纯化周期长、成本高，因此不适宜工业化生产；重结晶法主要采用单一溶剂为重结晶溶剂，由于副产物和目标产物性质相似，存在纯化过程中产物损失大的问题。

发明内容

为了解决现有技术的不足和缺陷，本发明提供了一种4-取代苯基水合乙二醛的精制方法，该方法在4-取代苯基水合乙二醛粗品的纯化过程中，具有有机溶剂量使用少，操作简单的优点。

本发明提供的4-取代苯基水合乙二醛的精制方法，4-取代苯基水合乙二醛的结构式如式(Ⅰ)所示，

式(Ⅰ)中R为氢、烷氧基、烷基、卤素

包括以下步骤：将4-取代苯基乙酮为原料制备的的4-取代苯基水合乙二醛粗品加入到水和有机溶剂的混合体系内，其中有机溶剂为苯、甲苯、二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、四氢呋喃、乙腈、乙酸乙酯或环己烷中的一种或多种，然后升高温度至40～90℃，并在此温度下搅拌2～6h，降温至0～30℃，过滤烘干，即得到4-取代苯基水合乙二醛。其中水和有机溶剂混合体系与4-取代苯基水合乙二醛粗品的质量比为1～10:1，水与有机溶剂的质量比为1～6:1，且水和有机溶剂组成的重结晶母液可以套用1～6次。

所述的有机溶剂优选为为甲苯、二氯乙烷、乙酸乙酯或环己烷中的一种或多种。

所述的水和有机溶剂混合体系与4-取代苯基水合乙二醛的质量比优选为3～8:1。

所述的水与有机溶剂的质量比优选为2～6:1。

所述的重结晶母液可以套用3～5次。

所述的4-取代苯基乙酮为原料制备的4-取代苯基水合乙二醛粗品，按照以下步骤制备：向反应瓶中加入芳基乙酮、二甲基亚砜、氢溴酸，80℃下反应7～10h，冷却过滤即得4-取代苯基水合乙二醛粗品。